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苯酐生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展及國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)分析

2013-07-16 01:31:40崔小明
關(guān)鍵詞:鄰二甲苯增塑劑生產(chǎn)能力

◆崔小明◆

化工市場(chǎng)

苯酐又名鄰苯二甲酸酐(簡(jiǎn)稱(chēng)PA),是一種重要的基本有機(jī)化工原料,主要用于生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑,其中又以鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)所占的比例最大。此外還可用于生產(chǎn)醇酸樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)、氨基樹(shù)脂涂料、蒽醌、亞胺硫磷、糖精、酚酞緩瀉劑等的生產(chǎn),并在染料、農(nóng)藥和醫(yī)藥等方面用途廣泛。

1 生產(chǎn)技術(shù)現(xiàn)狀與進(jìn)展

目前,世界上苯酐生產(chǎn)可采用的工藝路線(xiàn)主要有萘流化床氧化工藝(主要是SWB工藝),萘或鄰二甲苯(OX)以及萘與鄰二甲苯混合原料的固定床氧化工藝等。其中萘流化床氧化工藝在國(guó)外已經(jīng)被淘汰,鄰二甲苯固定床氣相氧化工藝技術(shù)已成為工業(yè)化生產(chǎn)苯酐的主要方法。1976年以前,國(guó)外苯酐生產(chǎn)工藝都采用每立方米鄰二甲苯進(jìn)料濃度為40 g的工藝,到20世紀(jì)90年代中期,開(kāi)發(fā)成功100 g工藝,目前正在開(kāi)發(fā)120~140 g工藝。當(dāng)前,掌握苯酐生產(chǎn)技術(shù)的專(zhuān)利商主要有BASF、Wacker/VonHeydon、ElfAtochem/日觸、Alusuisse/Lonza等。

目前,世界苯酐生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展主要體現(xiàn)在高收率、高選擇性、高負(fù)荷、安全性催化劑的研發(fā)以及生產(chǎn)工藝的改進(jìn)等方面。

1.1 催化劑的研發(fā)進(jìn)展

從1974年開(kāi)始,人們成功開(kāi)發(fā)載體為惰性無(wú)機(jī)瓷球、剛玉球和碳化硅球燈高負(fù)荷表面涂層的釩系球狀苯酐催化劑,隨后又開(kāi)發(fā)了環(huán)狀載體制成的催化劑,這類(lèi)催化劑可以減少因內(nèi)擴(kuò)散引起的深度氧化反應(yīng),從而提高苯酐的收率、選擇性和催化劑的負(fù)荷。目前催化劑的形狀已經(jīng)由環(huán)形改進(jìn)成圓柱狀的管型,這樣增大了催化劑的有效面積,減少了反應(yīng)器內(nèi)的壓力損失與鼓風(fēng)機(jī)的電力消耗。

在苯酐催化劑開(kāi)發(fā)方面,重點(diǎn)是采用多段床層催化劑以及不同堆積比的催化劑,采用鄰二甲苯和萘混合原料,開(kāi)發(fā)能同時(shí)處理兩種原料的催化劑。此外,研發(fā)的重點(diǎn)主要集中在提高催化劑的選擇性和保持合理的活性,特別是催化劑壽命中后期的選擇性和活性的保持。通過(guò)在單環(huán)的涂層方面使催化劑選擇性和活性合理配置,開(kāi)發(fā)新型低溫高負(fù)荷、高收率的催化劑。

BASF公司是目前全球苯酐主要技術(shù)供應(yīng)商,其催化劑市場(chǎng)占有率達(dá)到約80%。BASF公司先后開(kāi)發(fā)出多種牌號(hào)的催化劑(04-28、29、32、40、42、66等)其中最新的高負(fù)荷04-42和04-66催化劑已經(jīng)開(kāi)始進(jìn)入長(zhǎng)期性能評(píng)價(jià)階段。04-42型催化劑采用三段床層,鄰二甲苯負(fù)荷100 g/Nm3,苯酐收率為115%~116%,壽命為4年;04-66型催化劑為四段床層,鄰二甲苯負(fù)荷100 g/Nm3,苯酐收率為117%~118%,壽命也為4年。該催化劑適用于原料和反應(yīng)條件不穩(wěn)定的裝置。

BASF公司為鄰二甲苯氧化制備苯酐工藝開(kāi)發(fā)出了新型催化劑。該催化劑的活性組分為釩的氧化物、TiO2、至少一種Ag與特定金屬(如V、Mo、Bi、Ni等)的混合氧化物或V與特定金屬(如Bi、Mo、Ni等)的混合氧化物。該催化劑的制備方法是在惰性多孔載體上涂覆一層或多層殼狀涂層,其中一層包括含銀前體混合物、含V的混合氧化物、TiO2或V的化合物,其中含銀前體在熱處理過(guò)程中轉(zhuǎn)化為含銀的混合金屬氧化物;或涂覆不同涂層,其中一層包括TiO2和V的化合物,另一層包括混合金屬氧化物前體,其中前體在熱處理過(guò)程中轉(zhuǎn)化為含銀的混合金屬氧化物。

Elf Atofina/日觸公司于20世紀(jì)90年代初開(kāi)發(fā)的高負(fù)荷NHX-34R型催化劑100 g新工藝使苯酐收率(以純鄰二甲苯計(jì))達(dá)到113%~114%,同時(shí)也改進(jìn)了反應(yīng)器設(shè)計(jì),在總體工藝設(shè)計(jì)中也考慮了防止液態(tài)苯酐的冷凝問(wèn)題。該新一代高負(fù)荷催化劑也是三層催化劑,專(zhuān)供管長(zhǎng)約3m的反應(yīng)器使用。

近年來(lái),德國(guó)Wacker公司一直致力于萘和鄰二甲苯混合進(jìn)料催化劑的研發(fā)工作,其開(kāi)發(fā)的不同型號(hào)的新型混合進(jìn)料高負(fù)荷催化劑都是三段床層。該公司開(kāi)發(fā)的添加了專(zhuān)用助催化劑的V2O5新型高負(fù)荷、高收率三段床催化劑應(yīng)用于Lurgi公司的5.0萬(wàn)t/a 100 g工藝工業(yè)化生產(chǎn)裝置中,苯酐收率達(dá)到113%,投資費(fèi)用節(jié)省約20%,能源消耗量下降約25%。該公司開(kāi)發(fā)的NXR-HL萘進(jìn)料新型催化劑在48 h期間即可提滿(mǎn)負(fù)荷,在前2 h達(dá)到負(fù)荷的60%,在24 h后能達(dá)到最大負(fù)荷的94%。

德國(guó)Süd Chemie 公司為鄰二甲苯和萘氣相氧化制取苯酐工藝開(kāi)發(fā)了新型含Ti02催化劑。該催化劑具有惰性載體,比表面積為15~35 m2/g,至少25%的總孔體積由具有60~400 nm半徑的孔形成。更重要的是,其中添加了含量少于200μg/g 的硫、少于280μg/g 的磷和多于1000μg/g 的鈮,可提高催化劑反應(yīng)活性和選擇性,減少CO2生成量,且使用壽命較長(zhǎng)。在氣相固定床氧化反應(yīng)中,催化劑分三個(gè)區(qū)域進(jìn)行裝填,其中第一催化劑區(qū)域占催化劑床層總長(zhǎng)度的10%~20%,第二催化劑區(qū)域占40%~60%,第三催化劑區(qū)域占15%~40%,從而避免熱點(diǎn)的產(chǎn)生,延長(zhǎng)了催化劑的使用壽命。在實(shí)例中,采用流化床涂覆催化劑的制備方法,將活性組分Ti02以薄層的形式涂覆在載體上。在三個(gè)區(qū)域分別裝填催化劑140、60、90 cm,反應(yīng)最大負(fù)荷為65 g/m3,粗苯酐產(chǎn)率為114.4%,其中苯酞值低于550μg/g,熱點(diǎn)溫度為438℃,發(fā)生在第一催化劑區(qū)域。

Süd Chemie 公司還開(kāi)發(fā)了鄰二甲苯或萘氣相氧化制備苯酐用多層催化劑床,該催化劑床含有至少3個(gè)具有不同組成的催化劑層,從氣體進(jìn)入側(cè)到氣體排出側(cè)依次稱(chēng)為第一、第二或第三催化劑層,其中催化劑層各自都具有含TiO2的活性物質(zhì),該TiO2含有少于0.3%的Na,并且其中活性物質(zhì)含量從朝向氣體進(jìn)入側(cè)的第一催化劑層到朝向氣體排出側(cè)的第三催化劑層遞減,其中第三催化劑層的活性物質(zhì)含量小于或等于第二催化劑層的活性物質(zhì)含量。該催化劑具有較好的穩(wěn)定性,即使長(zhǎng)時(shí)間操作后仍保持較高選擇性和活性。

1.2 生產(chǎn)工藝的研發(fā)進(jìn)展

在生產(chǎn)工藝開(kāi)發(fā)方面,Sisas公司開(kāi)發(fā)出了鄰二甲苯兩步氧化法制備苯酐的工藝,苯酐的選擇性達(dá)到85%~88%(一般方法為80%),且提高了產(chǎn)品的純度,未反應(yīng)的鄰二甲苯容易循環(huán)再氧化,由于氣相氧化的放熱減少50%,反應(yīng)可以在更低的溫度下進(jìn)行,降低了操作風(fēng)險(xiǎn)。

BASF、Lurgi、Lonza等公司相繼開(kāi)發(fā)出了后置反應(yīng)器技術(shù),在主反應(yīng)器后增設(shè)了一臺(tái)后置反應(yīng)器,可以使主反應(yīng)器溫度降低,與普通反應(yīng)情況相比,鹽溫可以降低5~10℃(即意味著反應(yīng)管內(nèi)的反應(yīng)溫度會(huì)降低40~50℃)從主反應(yīng)器來(lái)的反應(yīng)氣體可去后置反應(yīng)器進(jìn)一步反應(yīng),從而提高了苯酐的產(chǎn)品質(zhì)量和收率,苯酐的選擇性達(dá)到85%~88%,產(chǎn)物中雜質(zhì)也大幅度減少,提高了產(chǎn)品的純度,未反應(yīng)的鄰二甲苯容易再氧化,這樣主反應(yīng)器的反應(yīng)可在更低溫度下進(jìn)行,降低了操作風(fēng)險(xiǎn),延長(zhǎng)了催化劑壽命。

目前國(guó)際上苯酐生產(chǎn)的關(guān)鍵設(shè)備如反應(yīng)器、氣體冷卻器、部分冷凝器、切換冷凝器等的研究改進(jìn)、生產(chǎn)均已經(jīng)由專(zhuān)業(yè)化公司進(jìn)行,這樣就使關(guān)鍵設(shè)備的各種性能大大提高,如反應(yīng)器主要制造商德國(guó)DWE公司在提高苯酐反應(yīng)器生產(chǎn)能力和傳熱效率上下功夫,開(kāi)發(fā)的最大反應(yīng)器生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到10萬(wàn)t/a,且傳熱效果好。切換冷凝器、部分冷凝器的主要制造商德國(guó)GEA公司開(kāi)發(fā)的切換冷凝器體積相對(duì)較小,捕集效率更高,達(dá)到99.5%以上。

針對(duì)鄰二甲苯或萘催化部分氧化制苯酐這一強(qiáng)放熱過(guò)程,為提高原料轉(zhuǎn)化率,同時(shí)減少副產(chǎn)物生產(chǎn)量,BASF公司開(kāi)發(fā)了包括多個(gè)借助冷卻劑冷卻的反應(yīng)區(qū)和多個(gè)設(shè)置在反應(yīng)區(qū)之間的用于反應(yīng)混合物中間冷卻的生產(chǎn)裝置(分為主反應(yīng)器和冷卻后反應(yīng)器),從而將總摩爾轉(zhuǎn)化率15%~20%的剩余轉(zhuǎn)化率移至后反應(yīng)器,并降低了反應(yīng)溫度,減少副產(chǎn)物生成。

針對(duì)鄰二甲苯和氧氣在多相催化劑作用下反應(yīng)制苯酐這一強(qiáng)放熱過(guò)程,Bayer公司開(kāi)發(fā)了包括7~20個(gè)串聯(lián)絕熱反應(yīng)區(qū)的生產(chǎn)設(shè)備。在相鄰兩個(gè)反應(yīng)區(qū)之間有絕熱材料構(gòu)成的絕熱區(qū),絕熱區(qū)之間有板式換熱區(qū)。換熱器上含冷卻介質(zhì)的入口和出口。反應(yīng)區(qū)內(nèi)裝填的催化劑包含V的氧化物及Ni、Sb、P、K、Na、Cs等氧化物。該整體催化劑通道直徑為0.5~1.5mm,平均粒徑為2~8mm。第一個(gè)反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)氣進(jìn)口溫度為300~470℃,絕對(duì)壓力為0.12~0.15 MPa。反應(yīng)氣在所有反應(yīng)區(qū)的停留時(shí)間為0.15~3 s。

BASF公司開(kāi)發(fā)出一種控制用于制備鄰苯二甲酸酐的氣相氧化反應(yīng)器的方法,包括使包含芳烴和分子氧的氣體料流通過(guò)設(shè)置于所述氣相氧化反應(yīng)器中的多個(gè)反應(yīng)管,各反應(yīng)管包括至少一種催化劑的床且其溫度可通過(guò)傳熱介質(zhì)控制,測(cè)量至少一個(gè)控制參數(shù)并確定用于控制所述控制參數(shù)的校正干預(yù),其中所述至少一個(gè)控制參數(shù)包括鄰苯二甲酸酐收率且所用的校正參數(shù)為熱載體介質(zhì)溫度。在至少90%催化劑壽命期間,將校正參數(shù)的變化限制為在30d內(nèi)至多0.5K。此方式使催化劑壽命期間內(nèi)鄰苯二甲酸酐累積收率最大化。

BASF公司發(fā)明了涉及一種在如下設(shè)備中通過(guò)用含有氧氣的氣體將鄰二甲苯和/或萘催化部分氧化而生產(chǎn)鄰苯二甲酸酐的方法,其中所述設(shè)備包括兩個(gè)或更多個(gè)借助冷卻劑冷卻的反應(yīng)區(qū)和一個(gè)或多個(gè)設(shè)置在反應(yīng)區(qū)之間的用于使反應(yīng)區(qū)之間的反應(yīng)混合物中間冷卻的裝置。冷卻劑進(jìn)入第二或其它反應(yīng)區(qū)時(shí)的冷卻劑溫度比進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)的冷卻劑溫度有所降低,其特征在于冷卻劑進(jìn)入第一反應(yīng)區(qū)時(shí)的冷卻劑溫度比冷卻劑進(jìn)入第二或其它反應(yīng)區(qū)時(shí)的冷卻劑溫度高超過(guò)20℃。

2 世界苯酐的供需現(xiàn)狀及發(fā)展前景

2.1 生產(chǎn)現(xiàn)狀

2012年,全世界苯酐的總生產(chǎn)能力達(dá)到約583.7萬(wàn)t,生產(chǎn)裝置主要集中在北美、西歐和亞洲地區(qū),其中北美地區(qū)的生產(chǎn)能力為54.4萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的9.32%;中南美地區(qū)的生產(chǎn)能力為24.7萬(wàn)t,約占總生產(chǎn)能力的4.23%;西歐地區(qū)的生產(chǎn)能力為72.2萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的12.37%;中東歐地區(qū)的生產(chǎn)能力為48.0萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的8.22%;非洲地區(qū)的生產(chǎn)能力為2.6萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的0.45%;中東地區(qū)的生產(chǎn)能力為13.4萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的2.30%;亞洲地區(qū)的生產(chǎn)能力為368.4萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的63.11%。中國(guó)是世界上最大的苯酐生產(chǎn)廠(chǎng)家,生產(chǎn)能力達(dá)到約232.0萬(wàn)t,約占總生產(chǎn)能力的39.75%;其次是美國(guó),生產(chǎn)能力為46.9萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的8.03%。第三是韓國(guó),生產(chǎn)能力為42.0萬(wàn)t,約占總生產(chǎn)能力的7.20%。其中中國(guó)臺(tái)灣聯(lián)成化工公司是世界上最大的苯酐生產(chǎn)廠(chǎng)家,生產(chǎn)能力為44.5萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的7.62%;在中國(guó)大陸和中國(guó)臺(tái)灣建有生產(chǎn)裝置;其次是BASF公司,生產(chǎn)能力為37.5萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的6.42%,在美國(guó)、德國(guó)、馬來(lái)西亞和中國(guó)大陸建有生產(chǎn)裝置。第三是臺(tái)灣南亞塑料公司,生產(chǎn)能力為23.0萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的3.94%;ExxonMobil化學(xué)公司的生產(chǎn)能力位居第四,生產(chǎn)能力為21.1萬(wàn)t/a,約占總生產(chǎn)能力的3.61%,分別在美國(guó)和荷蘭建有生產(chǎn)裝置。2012年世界主要的苯酐生產(chǎn)廠(chǎng)家情況見(jiàn)表1所示。

表1 2012年世界主要的苯酐生產(chǎn)廠(chǎng)家情況 萬(wàn)t

2.2 消費(fèi)現(xiàn)狀及發(fā)展前景

2011年,全世界苯酐的總消費(fèi)量為403.56萬(wàn)t,其中北美地區(qū)的消費(fèi)量為35.42萬(wàn)t/a,約占總消費(fèi)量的8.78%;中南美地區(qū)的消費(fèi)量為16.01萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的3.97%;西歐地區(qū)的消費(fèi)量為63.10萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的15.63%;中東歐地區(qū)的消費(fèi)量為19.56萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的4.85%;非洲地區(qū)的消費(fèi)量為4.80萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的1.19%;中東地區(qū)的消費(fèi)量為18.30萬(wàn)t/a,約占總消費(fèi)量的4.53%;亞洲地區(qū)的消費(fèi)量為245.72萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的60.89%;世界其他國(guó)家和地區(qū)的消費(fèi)量為0.65萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的0.16%。消費(fèi)主要集中在增塑劑、醇酸樹(shù)脂以及不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)等方面。其中增塑劑的需求量為212.59萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的52.68%;醇酸樹(shù)脂的需求量為77.83萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的19.29%;不飽和聚酯樹(shù)脂的需求量為71.92萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的17.82%;其它方面(包括聚酯多元醇、染料、顏料等)的需求量為41.22萬(wàn)t,約占總消費(fèi)量的10.21%。預(yù)計(jì)2011~2016年的消費(fèi)量將以年均約3.4%的速度增長(zhǎng),到2016年總消費(fèi)量將達(dá)到約476.0萬(wàn)t。其中消費(fèi)增長(zhǎng)最快的是亞洲地區(qū),消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率將達(dá)到約4.1%,其次是非洲地區(qū),消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率將達(dá)到約3.5%。

3 我國(guó)苯酐的供需現(xiàn)狀及發(fā)展前景

3.1 生產(chǎn)現(xiàn)狀

我國(guó)苯酐的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀(jì)50年代。近年來(lái),隨著生產(chǎn)技術(shù)的不斷完善和下游需求的不斷增加,我國(guó)苯酐的生產(chǎn)能力不斷增長(zhǎng)。2007年,我國(guó)苯酐的生產(chǎn)能力達(dá)到139.7萬(wàn)t。近幾年,隨著上海焦化有限公司、安徽銅陵化學(xué)工業(yè)公司、江蘇泰興協(xié)聯(lián)眾達(dá)公司以及山東新泰聯(lián)合化工有限公司等擴(kuò)建或者新建裝置的建成投產(chǎn),截止到2012年12月底,我國(guó)苯酐的總生產(chǎn)能力達(dá)到約232.0萬(wàn)t,約占世界總生產(chǎn)能力的39.75%,產(chǎn)能位居世界第一。其中山東宏信化工股份有限公司是最大的生產(chǎn)廠(chǎng)家,生產(chǎn)能力達(dá)到18.0萬(wàn)t,約占國(guó)內(nèi)總生產(chǎn)能力的7.76%。其次是鎮(zhèn)江聯(lián)成化工公司,生產(chǎn)能力為12.0萬(wàn)t,約占國(guó)內(nèi)總生產(chǎn)能力的5.17%。2012年我國(guó)苯酐的主要生產(chǎn)廠(chǎng)家情況如表2所示。

表2 2012年我國(guó)苯酐主要生產(chǎn)廠(chǎng)家情況 萬(wàn)t

續(xù)表

3.2 新建、擴(kuò)建情況

今后幾年,我國(guó)仍將新建或者擴(kuò)建多套苯酐生產(chǎn)裝置。天津泰森化工集團(tuán)有限公司計(jì)劃投資8億元,在天津?yàn)I海新區(qū)濱海化工園內(nèi)建造年產(chǎn)15萬(wàn)t苯酐和20萬(wàn)t增塑劑的生產(chǎn)線(xiàn)。一期建設(shè)苯酐5萬(wàn)t/a,DOP15萬(wàn)t/a;浙江慶安化工有限公司現(xiàn)有5.5萬(wàn)t/a苯酐裝置計(jì)劃增加投資使公司總產(chǎn)能達(dá)到20萬(wàn)t/a;廣東榕泰公司與廣東省四大石化產(chǎn)業(yè)基地之一揭陽(yáng)(惠來(lái))大南海國(guó)際石化綜合工業(yè)園管理委員會(huì)簽訂協(xié)議,計(jì)劃新建20萬(wàn)t/a苯酐及40萬(wàn)t/a增塑劑項(xiàng)目。此外,臺(tái)灣聯(lián)成化工計(jì)劃在四川南充聯(lián)成化學(xué)工業(yè)有限公司新建鄰苯二甲酸酐、增塑劑、富馬酸、樹(shù)脂項(xiàng)目。該項(xiàng)目位于四川省南充經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)化學(xué)工業(yè)園區(qū)河西片區(qū),內(nèi)容為建設(shè)年產(chǎn)12萬(wàn)t苯酐、24萬(wàn)t增塑劑、0.6萬(wàn)t富馬酸以及5萬(wàn)t聚酯樹(shù)脂生產(chǎn)裝置,預(yù)計(jì)到2017年,我國(guó)苯酐的總生產(chǎn)能力將超過(guò)280.0萬(wàn)t。

3.3 進(jìn)出口情況

從總體上來(lái)看,近年來(lái),我國(guó)苯酐的進(jìn)口呈現(xiàn)不斷減少的發(fā)展趨勢(shì)。2003年,我國(guó)苯酐的進(jìn)口量達(dá)到25.30萬(wàn)t,創(chuàng)造歷史最高值。隨后,隨著國(guó)內(nèi)產(chǎn)能的不斷增加,進(jìn)口量逐年減少。2007年下降到7.79萬(wàn)t。2009年,由于國(guó)內(nèi)需求增加,導(dǎo)致進(jìn)口量又較大幅度增加到16.62萬(wàn)t,同比增長(zhǎng)約107.23%。隨后進(jìn)口量又開(kāi)始減少,2012年的進(jìn)口量為10.04萬(wàn)t,同比減少約9.95%。在進(jìn)口的同時(shí),我國(guó)苯酐也有少量出口。2003年出口量為840.63t,2007年達(dá)到14322.50t,創(chuàng)歷史最高紀(jì)錄。2012年的出口量為4282.30t,同比減少約2.52%。近年來(lái)我國(guó)苯酐的進(jìn)出口情況如表3所示。

表3 近年來(lái)我國(guó)苯酐的進(jìn)出口情況

我國(guó)苯酐進(jìn)口主要來(lái)源于韓國(guó)和中國(guó)臺(tái)灣地區(qū),2012年來(lái)自這兩個(gè)國(guó)家和地區(qū)的進(jìn)口量合計(jì)達(dá)到6.53萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的65.04%,同比2011年的7.84萬(wàn)t減少約16.71%,其中來(lái)自韓國(guó)的進(jìn)口量為3.34萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的33.27%,同比減少約34.25%;來(lái)自中國(guó)臺(tái)灣的進(jìn)口量為3.19萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的31.77%,同比增長(zhǎng)約15.58%。近兩年我國(guó)苯酐的主要進(jìn)口國(guó)家和地區(qū)情況如表4所示。

我國(guó)苯酐的進(jìn)口主要集中在上海、黃埔以及廣州等海關(guān)。2012年來(lái)自這3個(gè)海關(guān)的進(jìn)口量合計(jì)達(dá)到7.09萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的70.62%,同比2011年的8.21萬(wàn)t減少約13.64%,其中上海海關(guān)的進(jìn)口量為2.68萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的26.69%,同比減少約25.55%;黃埔海關(guān)的進(jìn)口量為2.50萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的24.90%,同比減少約9.75%;廣州海關(guān)的進(jìn)口量為1.91萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的19.02%,同比增長(zhǎng)約3.80%。近年來(lái)我國(guó)苯酐的主要進(jìn)口海關(guān)情況如表5所示。

表4 近兩年我國(guó)苯酐的主要進(jìn)口國(guó)家和地區(qū)情況

表5 近年來(lái)我國(guó)苯酐的主要進(jìn)口海關(guān)情況

我國(guó)苯酐的進(jìn)口主要集中在廣東、上海以及浙江等省市。2012年來(lái)自這3個(gè)省市的進(jìn)口量合計(jì)達(dá)到8.08萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的80.48%,同比2011年的7.76萬(wàn)t增長(zhǎng)約4.12%。其中廣東省的進(jìn)口量為4.90萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的48.80%,同比增長(zhǎng)約4.92%;上海市的進(jìn)口量為1.79萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的17.83%,同比減少約23.17%;浙江省的進(jìn)口量為1.39萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的13.84%,同比增長(zhǎng)約82.89%。近年來(lái)我國(guó)苯酐的主要進(jìn)口省市情況如表6所示。

3.4 消費(fèi)現(xiàn)狀及發(fā)展前景

近年來(lái),我國(guó)苯酐的消費(fèi)量總體呈現(xiàn)穩(wěn)步增長(zhǎng)的發(fā)展態(tài)勢(shì)。2003年表觀消費(fèi)量為85.05萬(wàn)t,2005年超過(guò)100.00萬(wàn)t,達(dá)到106.78萬(wàn)t,2007年增加到122.56萬(wàn)t,2008年,由于受到世界經(jīng)濟(jì)危機(jī)的影響,產(chǎn)量減少,導(dǎo)致表觀消費(fèi)量有所減少。2012年的消費(fèi)量為151.61萬(wàn)t,同比增長(zhǎng)約4.77%。相應(yīng)產(chǎn)品的自給率2003年為70.35%、2005年為84.10%、2007年為94.81%、2012年為93.66%。近年來(lái)我國(guó)苯酐的供需情況如表7所示。

表6 近年來(lái)我國(guó)苯酐的主要進(jìn)口省市情況

表7 近年來(lái)我國(guó)苯酐的供需情況 萬(wàn)t

目前,我國(guó)苯酐主要用于生產(chǎn)增塑劑、不飽和聚酯以及醇酸樹(shù)脂等。其中增塑劑對(duì)苯酐的需求量約占總消費(fèi)量的45.7%、不飽和聚酯的需求量約占26.3%、醇酸樹(shù)脂的需求量約占14.5%、其它方面的需求量約占13.5%。隨著國(guó)內(nèi)涂料行業(yè)的發(fā)展,醇酸樹(shù)脂漆、氨基樹(shù)脂漆等以醇酸樹(shù)脂為原料的涂料產(chǎn)品已經(jīng)跨過(guò)快速發(fā)展期,今后該領(lǐng)域?qū)Ρ紧男枨髮⒉粫?huì)出現(xiàn)較大增幅。近年來(lái),國(guó)內(nèi)UPR樹(shù)脂市場(chǎng)呈逐年遞增趨勢(shì),特別是在非增強(qiáng)制品領(lǐng)域應(yīng)用發(fā)展十分迅速,必將有效推動(dòng)苯酐需求的增長(zhǎng),但其也將受到其他替代原料的沖擊。增塑劑領(lǐng)域仍將是重點(diǎn)消費(fèi)領(lǐng)域。預(yù)計(jì)今后幾年,我國(guó)對(duì)苯酐的需求量將以年均約3.5%的速度增長(zhǎng),到2017年總需求量將達(dá)到約180萬(wàn)t。

4 影響未來(lái)我國(guó)苯酐行業(yè)發(fā)展的主要因素及對(duì)策

近年來(lái),我國(guó)苯酐生產(chǎn)能力迅速提高,消費(fèi)需求增長(zhǎng)減緩,再加上進(jìn)口產(chǎn)品的沖擊,加劇了國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)。未來(lái)我國(guó)苯酐行業(yè)的發(fā)展主要受到以下幾個(gè)方面因素的影響:

(1)原料鄰二甲苯的供應(yīng)狀況短時(shí)期難以改觀。生產(chǎn)苯酐的主要原料是鄰二甲苯,近年來(lái),我國(guó)苯酐產(chǎn)能快速增長(zhǎng),2012年已經(jīng)達(dá)到232.0萬(wàn)t,未來(lái)還有多套裝置將建成投產(chǎn),但原料鄰二甲苯則發(fā)展緩慢。2012年,我國(guó)鄰二甲苯的生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到104萬(wàn)t,但因受限于芳烴聯(lián)合裝置、生產(chǎn)技術(shù)、建設(shè)投資、政策壁壘以及進(jìn)入門(mén)檻高等因素的影響,短期內(nèi)我國(guó)鄰二甲苯大幅度擴(kuò)能的可能性很小,我國(guó)鄰二甲苯仍將維持在目前的生產(chǎn)狀況,產(chǎn)品仍主要依賴(lài)進(jìn)口,因此,原料的供應(yīng)將在很大程度上影響我國(guó)苯酐行業(yè)的健康發(fā)展。

(2)上游壟斷影響產(chǎn)業(yè)鏈健康發(fā)展。國(guó)內(nèi)鄰二甲苯主要集中在中石化和中石油兩大集團(tuán)公司手中,國(guó)外資源則被少數(shù)貿(mào)易商所壟斷,致使與苯酐相關(guān)的產(chǎn)業(yè)鏈嚴(yán)重扭曲,苯酐與鄰二甲苯價(jià)格嚴(yán)重倒掛,上游暴利,而苯酐行業(yè)卻出現(xiàn)全行業(yè)虧損局面,嚴(yán)重影響了苯酐仍至整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的健康發(fā)展。

(3)產(chǎn)能過(guò)剩加大,市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈。目前我國(guó)苯酐行業(yè)的產(chǎn)能已經(jīng)達(dá)到約232萬(wàn)t/a,近兩年還有近50萬(wàn)t/a的新增產(chǎn)能投產(chǎn),而市場(chǎng)消費(fèi)量?jī)H有170萬(wàn)t左右,行業(yè)開(kāi)工率不足60%,大部分生產(chǎn)廠(chǎng)家均無(wú)法滿(mǎn)負(fù)荷生產(chǎn),因而造成行業(yè)資成大幅度上升,同時(shí)產(chǎn)品質(zhì)量也受到不同程度的影響,爭(zhēng)材料、搶市場(chǎng)的現(xiàn)象越演越烈。

(4)苯酐生產(chǎn)受?chē)?guó)際市場(chǎng)供應(yīng)和價(jià)格波動(dòng)的影響較大。由于我國(guó)苯酐生產(chǎn)原料鄰二甲苯一直處于供不應(yīng)求的狀況,且主要集中在中石油和中石化兩大集團(tuán)公司手中,苯酐生產(chǎn)企業(yè)對(duì)鄰二甲苯的價(jià)格始終處于被動(dòng)接受的地位,而國(guó)內(nèi)原料供應(yīng)商自身產(chǎn)業(yè)鏈的延伸也進(jìn)一步減少了鄰二甲苯的市場(chǎng)供應(yīng),部分苯酐工廠(chǎng)為了保證自己的原料供應(yīng),與國(guó)際中間商或者國(guó)外鄰二甲苯工廠(chǎng)簽訂長(zhǎng)期供貨協(xié)議,雖然在原料供應(yīng)上得到了保障,但在價(jià)格方面卻較為被動(dòng)。因此,我國(guó)苯酐市場(chǎng)受到國(guó)際市場(chǎng)供應(yīng)和價(jià)格波動(dòng)的影響較大。另外,國(guó)際市場(chǎng)上鄰二甲苯價(jià)格基本上與供需脫離關(guān)系,而是跟隨石腦油、原油的價(jià)格在波動(dòng),油價(jià)直接影響苯酐的價(jià)格,再加上中間貿(mào)易商的一些炒作,使得鄰二甲苯與苯酐的價(jià)格出現(xiàn)經(jīng)常性的倒掛,一些苯酐企業(yè)不得不調(diào)整原料進(jìn)貨路線(xiàn),甚至被迫減產(chǎn)、停車(chē),更有小規(guī)模苯酐裝置因生產(chǎn)成本過(guò)高而被淘汰。因此,在目前我國(guó)鄰二甲苯產(chǎn)能短時(shí)期內(nèi)仍無(wú)法滿(mǎn)足國(guó)內(nèi)需求的情況下,苯酐產(chǎn)能的擴(kuò)充要謹(jǐn)慎,否則,只會(huì)加劇鄰二甲苯供應(yīng)的緊張和苯酐市場(chǎng)價(jià)格的競(jìng)爭(zhēng)。

(5)下游DOP消費(fèi)前景不容樂(lè)觀。DOP是PVC軟制品中用量最大的增塑劑品種,但目前PVC軟制品消費(fèi)比例下降,同時(shí)DOP會(huì)損傷人體生殖系統(tǒng),而且存在潛在的致癌性,越來(lái)越影響到其消費(fèi)和應(yīng)用。歐盟REACH法規(guī)限制DOP消費(fèi)。對(duì)于DOP存在潛在的致癌危險(xiǎn),國(guó)際上已開(kāi)始采取相應(yīng)的措施,限制DOP的使用范圍。美國(guó)環(huán)境保護(hù)總局根據(jù)國(guó)家癌癥研究所的研究結(jié)果,已經(jīng)停止了6種鄰苯二甲酸酯類(lèi)的工業(yè)生產(chǎn);瑞士政府決定在兒童玩具中禁止使用DOP;德國(guó)已在與人體、衛(wèi)生食品相關(guān)的所有塑料制品中禁止使用DOP;在日本,DOP作為塑料助劑僅限于在工業(yè)塑料制品中應(yīng)用。2011年,中國(guó)臺(tái)灣省出現(xiàn)的塑化劑食品污染事件導(dǎo)致增塑劑毒性問(wèn)題以及最近我國(guó)內(nèi)地出現(xiàn)的“酒鬼酒事件”,從行業(yè)內(nèi)關(guān)注的問(wèn)題擴(kuò)大到全社會(huì)關(guān)注的問(wèn)題,站在DOP行業(yè)的角度來(lái)看,這次事件對(duì)DOP行業(yè)影響巨大,DOP的應(yīng)用范圍將會(huì)受到限制,鄰二甲苯酸酯類(lèi)被明確列入禁止作為食品添加劑使用的“黑名單”。我國(guó)增塑劑產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)正逐漸向規(guī)?;?、集約化方向調(diào)整??傮w來(lái)看,目前我國(guó)DOP產(chǎn)能約占所有增塑劑總產(chǎn)能的60%以上,短期內(nèi)DOP作為國(guó)內(nèi)增塑劑主導(dǎo)產(chǎn)品的地位不會(huì)改變,但是隨著近年來(lái)鄰苯類(lèi)增塑劑對(duì)兒童健康影響質(zhì)疑的加劇,鄰苯類(lèi)增塑劑已經(jīng)成為部分塑料制品如兒童玩具等對(duì)外出口的絆腳石。包括中國(guó)在內(nèi)的世界各國(guó)正在加速或醞釀相關(guān)立法進(jìn)程,對(duì)傳統(tǒng)的增塑劑采取限制措施,未來(lái)我國(guó)DOP等鄰二甲苯類(lèi)增塑劑應(yīng)用將逐漸受到限制。

(6)低成本原料侵占苯酐在不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR)的應(yīng)用。近年來(lái),我國(guó)UPR發(fā)展迅速,除了國(guó)內(nèi)樹(shù)脂企業(yè)如亞邦、天和、福田、華訊等都在積極擴(kuò)增產(chǎn)能之外,外企包括帝斯曼、華日、亞什蘭等也已經(jīng)進(jìn)行了擴(kuò)能增長(zhǎng)的布局,美國(guó)AOC、法國(guó)克雷威利、日本UPAK、美國(guó)雷可德、意大利郎基爾和德國(guó)紀(jì)曼佐利等也紛紛登陸中國(guó)建廠(chǎng)。我國(guó)UPR復(fù)合材料市場(chǎng)仍有很大的發(fā)展空間。但應(yīng)該注意到,最近幾年,國(guó)內(nèi)企業(yè)為了緩解原料上漲的壓力、紛紛利用雙環(huán)戊二烯、粗對(duì)苯、回收PET取代苯酐,制造低成本樹(shù)脂。根據(jù)保守估算,目前這類(lèi)低成本樹(shù)脂已經(jīng)超出樹(shù)脂總量的1/3,并且有逐年上升的趨勢(shì)。雙環(huán)戊二烯、粗對(duì)苯、PET等低價(jià)原料以其極低的價(jià)格、優(yōu)異的性能,對(duì)苯酐在不飽和聚酯行業(yè)的應(yīng)用已經(jīng)形成極大的挑戰(zhàn)。在UPR制造中,低成本原料減少苯酐大約1/3的用量,苯酐生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)對(duì)UPR行業(yè)低成本原料對(duì)苯酐市場(chǎng)的爭(zhēng)奪引起足夠的重視。

由此可見(jiàn),未來(lái)我國(guó)苯酐行業(yè)的發(fā)展將受到原料、下游消費(fèi)等多種因素的影響,今后應(yīng)該慎重考慮新建或者擴(kuò)建生產(chǎn)裝置,轉(zhuǎn)而加快催化劑及大型苯酐氧化反應(yīng)器的國(guó)產(chǎn)化步伐,提高自身競(jìng)爭(zhēng)力;各生產(chǎn)廠(chǎng)家應(yīng)不斷改進(jìn)工藝,提高單臺(tái)反應(yīng)器產(chǎn)能,降低生產(chǎn)能耗和生產(chǎn)成本;提高產(chǎn)品質(zhì)量,積極擴(kuò)大出口,以緩解國(guó)內(nèi)供需矛盾。

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