帥小白,葉 晶,吳家森*,阮弋飛,童小虎,應(yīng)學兵
(1.浙江省臨安市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心,浙江 臨安311300;2.浙江農(nóng)林大學亞熱帶森林培育重點實驗室培育基地,浙江臨安311300)
天韭(Allium victorialis L.)別名茖蔥、鹿耳韭,為百合科蔥屬多年生草本植物。我國《爾雅》、《本草綱目》等均記載了其食用與藥用價值[1]。其營養(yǎng)豐富,風味獨特,是天然的保健蔬菜,被譽為“菜中靈芝”?,F(xiàn)代醫(yī)學證明,天韭對預防和治療心臟病、高血壓、動脈硬化和腦梗塞有良好的效果[2,3]。其藥理作用主要來自于揮發(fā)物成分,揮發(fā)物中含有含硫化合物、黃酮類化合物、甾體化合物及糖類等[4,5]。在蔥屬中,天韭的硫甲基半胱亞砜的含量最高,達524.7 mg/100 g[6],多果聚糖(17.4%)和寡果聚糖(19.8%)的含量均較高[7],100 g 鮮重中 Vc 含量250 mg[8]、脂肪 0.2 g,鐵 1.3 mg,蛋白質(zhì)2.5 g[9]。
隨著人們生活水平的不斷提高,人們對健康的重視程度越來越高,尤其是對綠色食品的渴望越來越強烈,而藥膳同源的蔬菜更是備受青睞。天韭香味濃,并略帶爽口野味,加之其內(nèi)含物有顯著的藥理作用,是一種理想的天然保健蔬菜。為了解天韭?lián)]發(fā)物的成分及其含量,本文對天韭?lián)]發(fā)物成分進行了收集、化學成分提取分析和結(jié)構(gòu)的鑒定,為天韭的藥理研究及開發(fā)利用提基礎(chǔ)。
所用材料天韭于2009年5月采自浙江省臨安市天目山區(qū),并栽于直徑為8 cm的營養(yǎng)缽中,并安放于浙江農(nóng)林大學東湖校區(qū)闊葉人工林中進行培養(yǎng),闊葉林喬木層的郁閉度為0.7左右,與天韭的自然生境相似。
2010年8月10日,晴朗無風的環(huán)境下,利用動態(tài)頂空氣氣體循環(huán)采集法對生長狀況良好的天韭進行揮發(fā)物頂空氣體采集 30 min[10,11]。
揮發(fā)物成分采用熱脫附-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法(thermo desorption system/gas chromatography/mass spectrum,TDS-GC/MS)進行分析。TDS(德國Gerstel公司生產(chǎn)的TD3型)。工作條件:系統(tǒng)載氣壓力為20 KPa;進樣口溫度為250℃;熱脫附溫度為250℃(10 min);冷阱溫度為 -100℃(保持3 min)。GC(美國Agilent公司生產(chǎn)的7890A型)。工作條件:色譜柱為 30 m ×250 μm ×0.25 μm 的HP-5MS柱;程序升溫:初始溫度 40℃,保持4 min,后6℃/min的速率升至250℃,保持3 min,然后以10℃/min的速率升至270℃,保持5 min。MS(美國 Agilent公司生產(chǎn)的5975C型)。工作條件:電離方式為電子電離源(EI);電子能量為70 eV;原子質(zhì)量范圍為28-450;接口溫度為280℃;離子源溫度為230℃;四級桿溫度150℃[12]。
對揮發(fā)物成分的分析數(shù)據(jù),采用氣質(zhì)聯(lián)用儀計算機的NIST 2008譜庫進行檢索,并定性分析組分的質(zhì)譜數(shù)據(jù),通過色譜峰面積歸一法,計算組分的相對含量[10]。
天韭?lián)]發(fā)物組分在相對含量上存在差異,內(nèi)容見表1。從天韭?lián)]發(fā)物中鑒定出36中化合物。其中,萜烯類化合物12種,占總量的33.33%;苯酚類化合物9種,占總量的25%;醛酮醇類化合物6種,占總量的16.67%;烷烴類化合物6種,占總量的16.67%;脂類化合物3種,占總量的8.33%。
天韭?lián)]發(fā)物成分的總離子流圖見圖1。天韭?lián)]發(fā)物中各組分主要為6,7-二甲氧基-4H-3,1-苯并惡嗪(15.33%)、八甲基環(huán)四硅氧烷(12.45%)和六甲基環(huán)三硅氧烷(10.64%)。長葉烯、十甲基環(huán)戊硅氧烷和十二甲基五硅氧烷等的相對含量也同其他物質(zhì)有較大的差異。這些物質(zhì)成分之間的差異或者各組分之間的比例是否造就的天韭獨特的揮發(fā)性風味,還有待進行進一步的研究。
圖1 天韭?lián)]發(fā)物成分的總離子流圖
本次研究得到的36種揮發(fā)物成分與前人的研究結(jié)果有所差異。如Nishimura于1971年首次從天韭?lián)]發(fā)油中提取了甲基烯丙基硫醚(methyl,allyl sulfide)、二甲基二硫 (dimethyl disulfide)、二烯丙基硫醚 (diallyl,sulfide)、甲基丙基二硫(methyl npropyl disulfide)等14 種物質(zhì)[13]。此后,Akashi又從天韭?lián)]發(fā)油中發(fā)現(xiàn)了亞礬氨基酸 (sulfoxide amino acid)中的烷基半胱亞礬(S-alkyl-L-cysteine sulfoxides)[14]。這主要是由于此次所檢測的揮發(fā)性成分是天韭直接從葉表散發(fā)出來的,與前人從揮發(fā)油中的提取方法有所差異。
天韭?lián)]發(fā)物中鑒定出36中化合物,揮發(fā)物中各組分主要為6,7-二甲氧基-4H-3,1-苯并惡嗪(15.33%)、八甲基環(huán)四硅氧烷(12.45%)和六甲基環(huán)三硅氧烷(10.64%)。經(jīng)整理及歸類可知,萜烯類化合物12種,占總量的33.33%;苯酚類化合物9種,占總量的25%;醛酮醇類化合物6種,占總量的16.67%;烷烴類化合物6種,占總量的16.67%;脂類化合物3種,占總量的8.33%。
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