李麗 蘇以申 陳艷紅

摘要：根據(jù)堿性介質(zhì)中沒食子酸丙酯對魯米諾-高碘酸鈉具有較強的增敏作用，建立了化學發(fā)光測定沒食子酸丙酯的分析方法。結(jié)果表明，沒食子酸丙酯在8.0×10-7～1.0×10-4 g/L范圍內(nèi)與化學發(fā)光強度存在線性關(guān)系（R2=0.998 2），對1.0×10-5 g/L沒食子酸丙酯溶液測定11次，檢出限達到6.4×10-7 g/L，RSD為1.61%。該方法可用于食用調(diào)和油中沒食子酸丙酯的快速測定。

關(guān)鍵詞：高碘酸鈉；化學發(fā)光；沒食子酸丙酯；魯米諾

中圖分類號：O657.39 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2013）06-1426-02

沒食子酸丙酯作為一種常見的抗氧化劑已被廣泛應用于食品行業(yè)，該化合物可與油脂氧化產(chǎn)生的游離基形成穩(wěn)定、低能量的結(jié)合物，從而終止油脂的氧化反應[1]。與2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和丁基羥基茴香醚等抗氧化食品添加劑相比，沒食子酸丙酯具有無毒、安全性高等特點，因此廣泛用于食品中，是聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織批準使用的油脂食物抗氧化劑[2]。

目前分析沒食子酸丙酯方法報道較多，如分光光度法[2]，安培生物傳感器[3]，高效液相色譜法[4-6]，膠束電動毛細管色譜法[7]，微芯片電泳[8]等，但化學發(fā)光檢測法報道較少。本試驗分析沒食子酸丙酯對魯米諾-高碘酸鈉體系化學發(fā)光的增敏作用，旨在為建立食用油中沒食子酸丙酯的快速分析方法提供參考。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

IFFM-E型流動注射化學發(fā)光分析儀（西安瑞邁分析儀器有限公司）；電子超聲波儀（寧波新芝生物科技有限公司）；F42004電子天平（上海越平科學儀器有限公司）。

沒食子酸丙酯（99.9%），購于貴州迪大科技有限責任公司；高碘酸鈉，購于上海晶純試劑有限公司；魯米諾，購于西格瑪奧德里奇（上海）貿(mào)易有限公司；醋酸銨，購于成都市科龍化工試劑廠；石油醚（30～60 ℃），購于成都市科龍化工試劑廠。全部試劑均為分析純，試驗用水為去離子水。

1.2 方法

1.2.1 溶液配制液 稱取0.050 0 g沒食子酸丙酯，以去離子水定容至50 mL，配制濃度為1 mg/mL沒食子酸丙酯溶液；稱取2.139 1 g高碘酸鈉，以去離子水定容至100 mL，配制濃度為0.1 mol/L高碘酸鈉溶液；稱取0.177 2 g魯米諾，用0.01 mol/L氫氧化鈉溶液定容至100 mL，配制濃度為0.01 mol/L魯米諾溶液。

1.2.2 體系發(fā)光強度的測定 體系化學發(fā)光強度通過圖1所示的試驗裝置測定。沒食子酸丙酯溶液由蠕動泵P1以60 r/min通過八通閥注入連續(xù)流動的高碘酸鈉溶液中；魯米諾和氫氧化鈉混合溶液由蠕動泵P2經(jīng)c管道輸入后，與沒食子酸丙酯和高碘酸鈉混合進入流通池檢測。在優(yōu)化條件下，分別測定空白溶液的發(fā)光強度I0和樣品溶液的發(fā)光強度Is，所有數(shù)據(jù)采集和處理均由IFFM-E分析系統(tǒng)軟件完成，繪制標準曲線時，以△I=Is-I0定量。

1.2.3 繪制標準曲線 移取系列體積沒食子酸丙酯溶液定容于25 mL比色管中，配制濃度為8.0×10-7～1.0×10-4 g/L的標準工作液，按“1.2.2”測定空白和待測樣品，繪制標準曲線。

1.2.4 食用調(diào)和油樣品預處理 稱取2 g食用調(diào)和油，加入20 mL石油醚，超聲10 min后轉(zhuǎn)入分液漏斗，加1.67%（m/V，下同）醋酸銨溶液20 mL，振搖2 min，靜置分層后將水層放入另一分液漏斗中，醚層分別用1.67%醋酸銨溶液20 mL重復提取2次，再用水振搖洗滌2次，靜置，收集合并水層，加入10%（m/V）醋酸銨溶液2.5 mL，加去離子水定容至100 mL，搖勻。將此溶液過濾，棄去初濾液20 mL后，收集濾液，待測。同時作空白和加標試驗[1]。

2 結(jié)果與討論

2.1 測定條件的影響

分析了壓力、泵速、混合管長度、閥池距等參數(shù)對發(fā)光強度的影響。結(jié)果表明，負高壓為800 V、泵速為60 r/min，L1（換向閥和三通間距）為21.0 cm，L2（三通和流通池間距）為19.5 cm時，體系發(fā)光強度較大，重復性較好。

2.2 試劑濃度的影響

2.2.1 高碘酸鈉溶液 高碘酸鈉溶液在3.0×10-6～3.0×10-4 mol/L范圍內(nèi)的體系發(fā)光強度變化結(jié)果表明，當高碘酸鈉溶液濃度為5.0×10-5 mol/L時，體系發(fā)光強度大且信噪比最大，故選5.0×10-5 mol/L為高碘酸鈉溶液的工作濃度。

2.2.2 魯米諾溶液 魯米諾溶液在1.0×10-7～1.0×10-5 mol/L范圍內(nèi)的體系發(fā)光強度結(jié)果表明，當魯米諾溶液濃度為3.0×10-6 mol/L時，體系的發(fā)光強度最大且穩(wěn)定性最好，故選3.0×10-6 mol/L為魯米諾溶液的工作濃度。

2.2.3 氫氧化鈉溶液 氫氧化鈉溶液在3.0×10-3～3.0×10-1 mol/L范圍內(nèi)的體系發(fā)光強度結(jié)果表明，氫氧化鈉溶液濃度低于0.010 mol/L時，信噪比隨濃度增大而增大；濃度高于0.010 mol/L時，信噪比隨濃度增大而減小，濃度為0.010 mol/L時信噪比最大，故選0.010 mol/L為氫氧化鈉溶液的工作濃度。

2.2.4 干擾物質(zhì)分析 在最佳條件下，以3×10-5 g/L為沒食子酸丙酯的工作濃度，進行干擾試驗，當結(jié)果超過±5%時，即判定為存在干擾。結(jié)果表明，1 500倍濃度的NaCl，400倍濃度的KCl，100倍濃度的MgSO4和KNO3，20倍濃度的ZnSO4和大黃素，10倍濃度的CaCl2和Na2CO3，5倍濃度的糊精和檸檬酸，4倍濃度的HgCl2和乙醇，1倍濃度的CuSO4、淀粉和BaCl2，0.5倍濃度的維生素B1、維生素C、葡萄糖和MnSO4溶液對體系無干擾；但5倍濃度的尿素和FeCl3存在干擾。

2.3 方法分析

在優(yōu)化條件下，沒食子酸丙酯溶液在8.0×10-7～1.0×10-4 g/L范圍內(nèi)與發(fā)光強度呈良好的線性關(guān)系（圖2），其線性方程為△I= 131 755 C+52.047，R2=0.998 2；對1.0×10-5g/ L的沒食子酸丙酯溶液平行測定11次，其RSD為1.61%。根據(jù)IUPAC計算該方法的檢出限為6.4×10-7 g/L。

2.4 方法回收率和精密度

按“1.2.4”對食用調(diào)和油及加標樣品進行分析，樣品中的沒食子酸丙酯的回收率見表1。從表1可知，沒食子酸丙酯的回收率為94.9%～97.3%。

3 小結(jié)

沒食子酸丙酯對高碘酸鈉-魯米諾-氫氧化鈉化學發(fā)光體系有較強的增強作用，且化學發(fā)光強度與沒食子酸丙酯溶液濃度在8.0×10-7～1.0×10-4 g/L范圍內(nèi)有良好的線性關(guān)系。在優(yōu)化的測定參數(shù)下建立了流動注射化學發(fā)光測定設食子酸丙酯的方法。結(jié)果表明該方法簡便、快捷、靈敏度高，適用于樣品中沒食子酸丙酯的測定。

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