張福玲

摘要：分析了某城市城區(qū)表層土壤中的 As、Cd 等8種重金屬在生活區(qū)、工業(yè)區(qū)、山區(qū)、主干道路區(qū)及公園綠地區(qū)的含量水平，得出了不同區(qū)域重金屬的污染程度；運用污染負荷指數(shù)法對影響土壤各重金屬主要因子進行分析，確定不同區(qū)域重金屬污染的主要特征；建立重金屬污染物的傳播模型，運用Kriging插值法對重金屬含量進行最優(yōu)無偏估計插值，對重金屬污染的空間分布進行分析，揭示了城市表層土壤中重金屬含量的空間分布特征。

關(guān)鍵詞：城市城區(qū)；表層土壤；重金屬污染；空間分布特征

中圖分類號：X530.2 文獻標(biāo)識碼：A 文章編號：0439-8114（2013）06-1287-05

隨著城市經(jīng)濟的快速發(fā)展和城市人口的不斷增加，大量工業(yè)“三廢”、城市生活垃圾和污泥等污染物的排放與不恰當(dāng)處置使重金屬在土壤中不斷積累，加重了土壤重金屬的污染負荷，導(dǎo)致我國城市表層土壤的重金屬污染日趨嚴重。而城市土壤重金屬污染是能有效反映城市環(huán)境污染狀況的重要指標(biāo)之一。因此，對城市土壤環(huán)境異常的查證并應(yīng)用查證數(shù)據(jù)開展城市環(huán)境質(zhì)量評價、研究人類活動影響城市土壤環(huán)境的演變模式日益成為人們關(guān)注的焦點。

1 數(shù)據(jù)來源與研究方法

以某城市城區(qū)為研究區(qū)，將其劃分為間距1 km左右的網(wǎng)格子區(qū)域，按照每平方公里1個采樣點對表層土壤（0～10 cm土層）進行取樣、編號，并用GPS記錄采樣點的位置。應(yīng)用專門儀器測試分析，獲得了每個樣本所含的多種重金屬元素的濃度數(shù)據(jù)。另外，按照2 km的間距在那些遠離人群及工業(yè)活動的自然區(qū)取樣，將分析數(shù)據(jù)作為該城區(qū)表層土壤中重金屬元素的背景值。研究以2011年高教社杯全國大學(xué)生數(shù)學(xué)建模競賽A題[1]所列的數(shù)據(jù)為數(shù)據(jù)來源，文獻[1]列出了采樣點的位置、海拔高度及其所屬功能區(qū)的信息、8種主要重金屬元素在采樣點處的濃度和8種主要重金屬元素的背景值。

按照功能劃分，現(xiàn)代城市整個城區(qū)一般可分為生活區(qū)、工業(yè)區(qū)、山區(qū)、主干道路區(qū)及公園綠地區(qū)等，分別記為1類區(qū)、2類區(qū)、3類區(qū)、4類區(qū)、5類區(qū)，不同的區(qū)域環(huán)境受人類活動影響的程度不同。作者對城市表層土壤中的 As、Cd、Cr、Cu、Hg、Ni、Pb、Zn 8種重金屬元素在不同區(qū)域的含量水平進行了研究。采用統(tǒng)計學(xué)原理和污染負荷指數(shù)法[2，3]，根據(jù)國家污染負荷指數(shù)與污染程度關(guān)系分級標(biāo)準(zhǔn)進行評價，得出該城市不同區(qū)域的土壤重金屬污染程度。對采樣點進行最優(yōu)估計，借助空間變異分析理論與方法[4]，確定不同區(qū)域重金屬污染的主要污染源：工業(yè)區(qū)重金屬污染主要來源于工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)生的工業(yè)垃圾；生活區(qū)的重金屬污染主要是由于人們造成的生活垃圾形成的；在交通要道主要是汽車尾氣的排放；山區(qū)人口分布比較分散，自然綠地的覆蓋面積廣，環(huán)境自凈能力比較強，所以土壤重金屬含量相對較低。建立重金屬污染物的傳播模型，運用Kriging插值法[5]對重金屬含量進行最優(yōu)無偏估計插值，對重金屬污染的空間分布進行檢驗，從而揭示城市表層土壤中重金屬含量的空間分布特征。

2 結(jié)果與分析

2.1 重金屬污染的空間分布

根據(jù)統(tǒng)計學(xué)的基本原理，采用Excel 2003進行數(shù)據(jù)分析，得出所有數(shù)據(jù)的平均值、最小值、最大值、標(biāo)準(zhǔn)差、變異系數(shù)、偏度、峰度等統(tǒng)計信息，同時采用區(qū)域識別法[6]對原始數(shù)據(jù)進行異常值檢驗。對于已處理的數(shù)據(jù)，采用SPSS中的K-S方法[7]進行數(shù)據(jù)的正態(tài)分布檢驗，然后采用SURFER 8.0軟件繪出了8種重金屬污染在該區(qū)的空間分布圖，圖中縱橫坐標(biāo)表示采樣點的位置，圖例表示采樣點所在的功能區(qū)（圖1a至圖1h）。

2.2 不同區(qū)域重金屬污染程度分析

土壤重金屬污染程度的評價分別采用研究區(qū)土壤重金屬含量的自然背景值和國家一級標(biāo)準(zhǔn)值（保護區(qū)域自然生態(tài)、維持自然背景的土壤環(huán)境質(zhì)量的限值）為參考標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)評價標(biāo)準(zhǔn)為背景值時，相應(yīng)的評價結(jié)果稱之為元素富集[8，9]，當(dāng)以國家一級標(biāo)準(zhǔn)為評價標(biāo)準(zhǔn)時，稱之為元素污染。

2.2.1 研究區(qū)重金屬污染程度的污染負荷指數(shù)法分析 污染負荷指數(shù)法是在從事重金屬污染水平的分級研究中提出來的一種評價方法，被廣泛應(yīng)用于土壤重金屬污染的評價。污染負荷指數(shù)法優(yōu)點是該指數(shù)由評價區(qū)域所包含的多種重金屬成分共同構(gòu)成，并使用了求積的統(tǒng)計方法，通過這種方法對整個區(qū)域各個點位各種重金屬進行了定量評價，并對各點的污染程度進行分級，能直觀反映對環(huán)境污染最嚴重的元素和各種元素對環(huán)境污染的貢獻程度以及重金屬在時間、空間上的變化趨勢[8]。重金屬污染負荷指數(shù)與污染程度關(guān)系見表1。

根據(jù)重金屬污染負荷指數(shù)與污染程度關(guān)系，不同的污染負荷指數(shù)可將污染程度分為無污染、中等污染、強污染和極強污染4個等級，分別用0、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ來表示[10，11]。根據(jù)污染負荷指數(shù)法計算得到研究區(qū)不同區(qū)域的污染負荷指數(shù)，參照污染負荷指數(shù)與污染程度關(guān)系分級標(biāo)準(zhǔn)，得到研究區(qū)不同區(qū)域的重金屬污染程度見表2。

2.2.2 研究區(qū)重金屬單元素污染程度的單項污染指數(shù)法分析 單項污染指數(shù)法是以土壤單項污染物的實測值與評價標(biāo)準(zhǔn)的比值，表示某一污染物影響下的環(huán)境污染指數(shù)，可以反映各污染物的污染程度。這里污染分級標(biāo)準(zhǔn)采用國家一級標(biāo)準(zhǔn)為參考標(biāo)準(zhǔn)。選用國家土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中的一、二、三級標(biāo)準(zhǔn)分別作為土壤重金屬污染評價的污染積累起始值、中度污染起始值和重度污染起始值，把土壤重金屬污染分為4級（表3）。

利用單項污染指數(shù)計算公式[12]求出五類區(qū)中采樣點的各重金屬元素的單項污染指數(shù)，并求其平均值，將平均值作為此元素在該類區(qū)的單項污染指數(shù)，按單項污染分級標(biāo)準(zhǔn)對重金屬單元素的污染程度進行分級。根據(jù)上述方法，得到研究區(qū)表層土壤中各重金屬元素的單項污染指數(shù)見表4。從全區(qū)各元素的平均污染指數(shù)可以看出研究區(qū)表層土壤受As、Cd、Cr和 Ni污染相對較輕，污染程度低；其中Cu、Hg、Pb和Zn的污染指數(shù)較大，表明研究區(qū)受這4種重金屬元素的輕度污染。

2.3 重金屬污染的傳播模型

地統(tǒng)計學(xué)是建立在區(qū)域化變量、平穩(wěn)假設(shè)和內(nèi)蘊假設(shè)等概念基礎(chǔ)上，以區(qū)域化變量理論為基礎(chǔ)，以半方差函數(shù)為主要工具，研究那些在空間分布上既有隨機性又有結(jié)構(gòu)性，或空間相關(guān)性和依賴性的自然現(xiàn)象的科學(xué)。由于重金屬污染的傳播途徑受很多因素的影響，比如土壤養(yǎng)分、物理特性、土壤重金屬等性質(zhì)的變異以及時間上的變異，基于地統(tǒng)計學(xué)的空間變異理論[13]，將地統(tǒng)計學(xué)方法與GIS相結(jié)合來研究變量的空間變異特征。

半方差函數(shù)又稱半變異函數(shù)，能同時描述區(qū)域化變量的隨機性和結(jié)構(gòu)性[14，15]。利用半方差分析時將這8種重金屬元素的濃度進行對數(shù)轉(zhuǎn)換，連同采樣點的地理坐標(biāo)輸入地統(tǒng)計軟件GS+，擬合半方差函數(shù)，并選擇最佳擬合模型及其參數(shù)。

球形模型：

上式中，C0為塊金值；C0+C為基臺值。以As為例，在GS+軟件中擬合半方差函數(shù)，得到4種擬合模型如圖2，該4種擬合模型的參數(shù)見表5。在半方差函數(shù)中，決定系數(shù)（R2） 較大、殘差（RSS） 較小回歸效果越好，由表5可知，As元素的最佳擬合模型為線性模型。對8種元素用相同的方法確定其最佳擬合模型，運用GS+7.0地統(tǒng)計軟件系統(tǒng)完成半方差函數(shù)理論模型的自動擬合、最優(yōu)選擇、參數(shù)計算及半方差圖繪制，結(jié)果如表6及圖2（a～d）所示。

將基于地統(tǒng)計學(xué)的空間變異理論與GIS的空間分析功能相結(jié)合分析研究區(qū)表層土壤重金屬含量的空間變異特征和空間分布特征。按照區(qū)域化變量空間相關(guān)性程度分級標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)塊金系數(shù)C0/（C0+C）<0.25時，表明變量的空間變異以結(jié)構(gòu)性為主，變量具有強烈的空間相關(guān)性，主要受自然因素控制，受人為因素影響較小；當(dāng)0.25≤C0/（C0+C）≤0.75時，表明變量具有中等程度的空間相關(guān)性；當(dāng)C0/（C0+C）>0.75時，表明變量以隨機性變異為主，變量的空間相關(guān)性很弱，變量受人為因素影響較大。由表6可知，研究區(qū)表層土壤中Cu和Pb的C0/（C0+C）較小，表現(xiàn)出強烈的空間相關(guān)性，其空間變異以結(jié)構(gòu)性變異為主；As、Cd、Cr、Zn和Ni的C0/（C0+C）為0.25～0.75，具有中等程度空間相關(guān)，同時注意到，As、Cd、Cr和Ni的C0/（C0+C）大于0.50，表明隨機因素影響超過了結(jié)構(gòu)性因素的影響，以隨機因素占主導(dǎo)地位；Hg的C0/（C0+C）值大于0.75，具有較弱的空間相關(guān)性，表明隨機因素是其主要影響因素。研究區(qū)表層土壤中Cu和Pb的變程較大，表明其空間相關(guān)性的范圍較大；其余元素的變程相對較小，這可能說明灰塵中Cu和Pb的含量更容易受到隨機因素干擾。結(jié)果表明，研究區(qū)表層土壤重金屬含量具有較為明顯的空間變異性，均表現(xiàn)出很好的遷移性、空間結(jié)構(gòu)性。

3 小結(jié)

從塊金值與基臺值的比值可以看出，目前城市表層土壤中重金屬含量受隨機因素（主要是人為源輸入）影響顯著，其空間分布與工業(yè)生產(chǎn)等人類活動密切相關(guān)。這主要是因為城市土壤接納了來自工業(yè)生產(chǎn)與居民生活所產(chǎn)生的污（廢）水、固體廢棄物等各方面的90%的污染物，這些污染物中所攜帶的重金屬也隨之大量進入到城市土壤中，造成城市土壤重金屬污染，與此同時，交通頻繁，汽車尾氣的排放，使得大氣干濕沉降和城市灰塵作為城市環(huán)境中除土壤外重金屬的主要賦存介質(zhì)，吸附著大量重金屬污染物，這些吸附在大氣干濕沉降和城市灰塵中的重金屬污染物通過大氣沉降等途徑持續(xù)地大量輸入到地表環(huán)境。

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