巫國富　許忠允　潘暉

摘要：采用速生人工林桉樹木材苯酚液化產(chǎn)物和甲醛進(jìn)一步樹脂化制備液化木基酚醛（Liquefied wood phenol formaldehyde，LWPF）樹脂作為膠合板用膠粘劑，探討了熱壓溫度和熱壓時(shí)間對(duì)LWPF樹脂膠合板膠合性能的影響。結(jié)果表明，熱壓溫度和熱壓時(shí)間均對(duì)LWPF樹脂膠合板的膠合性能有顯著影響（P<0.05），熱壓溫度160 ℃、熱壓時(shí)間5 min時(shí)所得膠合板的膠合性能好，平均木破率為86.4%。

關(guān)鍵詞：液化木基酚醛（LWPF）樹脂；膠合板；熱壓工藝；木破率

中圖分類號(hào)：S784 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2013）07-1644-02

木材液化技術(shù)是近年來迅速發(fā)展起來的一門新興技術(shù)，利用木材液化產(chǎn)物制造合成樹脂是木材利用技術(shù)研究的一個(gè)發(fā)展方向，對(duì)于節(jié)約代用化石資源和高效利用木材資源具有雙重意義。有研究表明木粉在酸性或堿性催化作用下的苯酚液化產(chǎn)物等與交聯(lián)劑、固化劑等試劑反應(yīng)可進(jìn)一步制備酚醛樹脂[1-5]；液化木基酚醛（Liquefied wood phenol formaldehyde，LWPF）樹脂與傳統(tǒng)樹脂相比具有生物降解性能，游離甲醛釋放量低，是一種新型環(huán)保膠粘劑[6]。目前利用木材液化產(chǎn)物制備酚醛樹脂的研究報(bào)道較多，而對(duì)以LWPF樹脂作為膠合板用膠粘劑的熱壓工藝的研究報(bào)道很少。因此，本研究對(duì)LWPF樹脂應(yīng)用于膠合板的熱壓工藝條件進(jìn)行考察，旨在提高速生人工林桉樹木材的使用范圍和附加值，為LWPF樹脂的應(yīng)用提供理論參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

試驗(yàn)原料尾葉桉（Eucalyptus urophylla）為廣西壯族自治區(qū)柳州市沙塘林場(chǎng)單板廠的尾葉桉單板，剪碎后粉碎成20目木粉，置于105 ℃的干燥箱中干燥12 h后放在干燥器中備用。膠合單板為美國南方松，采自美國南部Pineville膠合板廠，單板幅面尺寸為200 mm×200 mm，含水率為12%左右。苯酚、硫酸、甲醛、NaOH等化學(xué)試劑均為分析純。

制膠反應(yīng)釜、抽風(fēng)臺(tái)、熱壓機(jī)、膠合強(qiáng)度檢測(cè)儀、真空壓力罐、真空干燥箱、電子天平、木工圓鋸機(jī)等試驗(yàn)設(shè)備由美國南方研究所提供。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 桉木液化及LWPF樹脂的制備 將木粉、苯酚和硫酸按一定比例混合均勻后放在帶有攪拌器和回流冷凝管的三頸燒瓶中，放在150 ℃油浴鍋中，根據(jù)工藝設(shè)定的時(shí)間反應(yīng)后得到木材液化產(chǎn)物。將液化產(chǎn)物、甲醛、50% （質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同） 的NaOH、水按一定比例加入反應(yīng)釜中，開動(dòng)攪拌機(jī)。待反應(yīng)液的溫度均勻升至75 ℃后保溫1 h，然后按設(shè)定的比例二次加入50%的NaOH和甲醛，接著將反應(yīng)溫度迅速升至90 ℃，繼續(xù)反應(yīng)1 h后迅速將產(chǎn)物冷卻至40 ℃以下，出料。

1.2.2 熱壓試驗(yàn) 調(diào)膠，將液化產(chǎn)物L(fēng)WPF樹脂、面粉、催化劑（NaOH）和水按比例加入后攪拌均勻得膠粘劑。用毛刷將調(diào)制好的膠粘劑均勻涂布在南方松芯板上，單面施膠量為220 g/m2，陳放5 min后熱壓，熱壓壓力為1.2 MPa，制得三層膠合板。采用單因素試驗(yàn)考察熱壓溫度和熱壓時(shí)間對(duì)膠合板膠合性能的影響。①熱壓溫度。熱壓時(shí)間為5 min，熱壓溫度分別為150、160、170、180 ℃，每處理壓4塊板，共壓16塊板。②熱壓時(shí)間。熱壓溫度為160 ℃，熱壓時(shí)間分別為3、5、7 min，每處理壓4塊板，共12塊板。

1.2.3 膠合性能檢測(cè) 目前國內(nèi)尚無LWPF樹脂膠合板性能檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，參照美國D 1037-99膠合板工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（American Society for Testing and Materials），試板成型后放置24 h取樣，測(cè)定樣品的木破率，每塊板制取4個(gè)檢測(cè)試件，取平均值，采用SPSS統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行方差分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 熱壓溫度對(duì)膠合板膠合性能的影響

熱壓工藝條件不變，熱壓溫度分別為150、160、170、180 ℃時(shí)所制得的膠合板的木破率分別為36.25%、86.25%、68.13%、57.50%（圖1）。方差分析表明在150～180 ℃范圍內(nèi)熱壓溫度對(duì)膠合板的膠合性能有顯著影響（P<0.05）。這與使用脲醛樹脂膠壓制膠合板的熱壓工藝研究結(jié)果相類似[7，8]。熱壓溫度低，特別是在單板含水率比較高的狀態(tài)下膠固化不完全；熱壓溫度高，導(dǎo)致膠提前固化，使得膠的延展性差，導(dǎo)致膠合性能下降。本研究中熱壓溫度為160 ℃時(shí)木破率最高，適合LWPF樹脂膠的固化。

2.2 熱壓時(shí)間對(duì)膠合性能的影響

熱壓時(shí)間分別為3、5、7 min時(shí)制得的膠合板的木破率分別為11.56%、86.25%、64.04%（圖2）；方差分析結(jié)果表明熱壓時(shí)間在3～7 min范圍內(nèi)膠合板膠合性能有顯著差異（P<0.05）。熱壓時(shí)間為5 min時(shí)膠合板木破率最大，主要是因?yàn)檫@一時(shí)間與LWPF樹脂膠的固化時(shí)間相近。熱壓時(shí)間短，特別是在單板含水率比較高的狀態(tài)下芯層溫度低，還沒有達(dá)到膠的固化溫度，膠固化不完全；熱壓時(shí)間長，則導(dǎo)致膠固化過度，從而膠合性能降低。

2.3 驗(yàn)證試驗(yàn)結(jié)果

選擇熱壓溫度160 ℃、熱壓時(shí)間5 min，在涂膠量220 g/m2、熱壓壓力1.2 MPa的條件下以相同的組坯方式平行壓制3張美國南方松三層膠合板。參照美國D 1037-99膠合板工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)取樣，每塊板制取4個(gè)試件，進(jìn)行膠合性能測(cè)定。測(cè)得每張板的平均木破率分別為87.5%、86.5%、85.1%，達(dá)到美國D 1037-99膠合板工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。12個(gè)試件中木破率最大的為試件F，木破率達(dá)100.0%（圖3A）；最小的為試件E，木破率為70.0%（圖3B），平均木破率達(dá)86.4%。

3 小結(jié)與討論

LWPF樹脂作為膠合板用膠粘劑其效果良好，可以通過優(yōu)化熱壓工藝參數(shù)來提高其膠合性能，與常用的酚醛樹脂膠粘劑制備膠合板的熱壓工藝相似[9]。優(yōu)化的熱壓工藝參數(shù)為涂膠量220 g/m2、熱壓壓力1.2 MPa、熱壓溫度160 ℃、熱壓時(shí)間5 min，壓制出的板材性能達(dá)到美國D 1037-99膠合板工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)要求。本研究為LWPF樹脂在膠合板膠粘劑中的應(yīng)用奠定了一定基礎(chǔ)，LWPF樹脂作為膠合板膠粘劑的熱壓工藝及在工業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用還有待進(jìn)一步研究。

參考文獻(xiàn)：

[1] MALDAS D， SHIRAISHI N， HARADA Y. Phenolic resol resin adhesives prepared from alkali-catalyzed liquefied phenolated wood and used to bond hardwood[J]. Journal of Adhesion Science and Technology，1997，11（3）：305-316.

[2] ALMA M， MALDAS D， SHIRAISHI N. Resinification of NaOH-catalyzed phenolated wood-phenol mixture with formalin for making molding materials[J]. Journal of Adhesion Science and Technology，2002，16（8）：1141-1151.

[3] SHIRAISHI N， KISHI H. Wood-phenol adhesives prepared from carboxymethylated wood. I[J]. Journal of Applied Polymer Science，2003，32（1）：3189-3209.

[4] LIN L， YOSHIOKA M， YAO Y， et al. Preparation and properties of phenolated wood/phenol/formaldehyde cocondensed resin[J]. Journal of Applied Polymer Science，2003，58（8）：1297-1304.

[5] ALMA M， YOSHIOKA M， YAO Y， et al. Preparation of sulfuric acid-catalyzed phenolated wood resin[J]. Wood Science and Technology， 1998，32（4）：297-308.

[6] 秦特夫，羅 蓓，李改云.人工林木材的苯酚液化及樹脂化研究Ⅱ.液化木基酚醛樹脂的制備和性能表征[J].木材工業(yè)，2006，20（5）：8-10.

[7] 姚利宏，王喜明，費(fèi)本華，等.膠合工藝對(duì)桉/楊Ⅰ類膠合板膠合強(qiáng)度的影響[J].木材工業(yè)，2008，22（6）：34-36.

[8] 劉曉輝，宋孝金，吳遠(yuǎn)彬. 杉木膠合板熱壓工藝研究[J]. 福建林業(yè)科技，2010，37（3）：70-73.

[9] 董玉香，商成臣.膠合板生產(chǎn)工藝對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響[J].林業(yè)科技通訊，2000（6）：4-6.