夏新中 張道明 劉連生

摘要：采用水蒸氣蒸餾法提取湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙（Citrus sinensis Osb.）皮中的揮發(fā)油，利用GC-MS分析其化學組成，并通過峰面積歸一化法計算各成分的相對質(zhì)量分數(shù)。結果表明，湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙鮮果皮共分離出56種組分，鑒定了50種揮發(fā)性化學成分，其中19個成分是首次從臍橙果皮揮發(fā)油中鑒定。在該揮發(fā)油中，檸檬烯含量最高達95.034%、其次是β-月桂烯1.309%。湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾橙皮與其他地區(qū)橙皮揮發(fā)油的主要化學成分基本相同，但各成分含量存在明顯差異，朱欒倍半萜是其特有的主要成分。

關鍵詞：紐荷爾臍橙（Citrus sinensis Osb.）；揮發(fā)油；檸檬烯；GC-MS

中圖分類號：O657.7+1；O657.6 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2013）08-1924-03

臍橙是蕓香科植物甜橙（Citrus sinensis Osb.）的成熟果實[1]，其性微溫，味辛（或味甜）微苦，入厥陰肝經(jīng)，主治為行厥陰滯塞之氣，止肝氣左肋疼痛，下氣消膨脹，行陽明乳汁不通等[2]。橙皮揮發(fā)油用途廣泛，可做食品、飲料、糖果調(diào)香劑及醫(yī)藥、化妝品原料，其化學成分主要為單萜烯、倍半萜烯和雙烯或其氧化還原衍生物[3]。董麗等[4]、吉力等[5]采用GC-MS法分析鑒定甜橙果皮揮發(fā)油中的化學成分，鮑江峰等[6]采用系統(tǒng)聚類分析法對湖北省13個不同產(chǎn)地紐荷爾臍橙果實品質(zhì)進行評價，分析常規(guī)品質(zhì)和果皮色差值，發(fā)現(xiàn)秭歸縣等三峽庫區(qū)周邊地區(qū)紐荷爾臍橙果實品質(zhì)較好。目前，對紐荷爾臍橙皮中的揮發(fā)油分析較少，開展相關研究，將為紐荷爾臍橙品質(zhì)評價和綜合利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙購自湖北省荊州市某農(nóng)貿(mào)市場。

1.2 儀器

6890/5975C GC-MS聯(lián)用儀（美國安捷倫公司）。

1.3 方法

1.3.1 提取 新鮮橙皮切成約0.5～1.0 cm的小塊，稱取100 g，按藥典附錄XD甲法[7]，得具有特殊濃郁香味的淡黃色透明油狀物。

1.3.2 GC-MS條件 色譜條件：色譜柱ZB-5MSI 5%Phenyl-95%DiMethylpolysiloxane（30 m×0.25 mm×0.25 μm）彈性石英毛細管柱，氣化溫度250 ℃，載氣為高純He（99.999%），柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 mL/min，分流比40∶1，溶劑延遲時間3.0 min；升溫程序為50℃，保留1 min，以5 ℃/min升溫至280 ℃，保持2 min。質(zhì)譜條件：離子源為EI源，離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃，電子能量70 eV，發(fā)射電流34.6 μA，倍增器電壓1 125 V，接口溫度280 ℃，質(zhì)量范圍20～450 amu。

2 結果與分析

2.1 出油率

采用水蒸氣蒸餾法提取5 h，得到澄清淡黃具有檸檬香氣的揮發(fā)油，出油率為0.52%（質(zhì)量分數(shù)）。

2.2 揮發(fā)油化學成分分析

按上述GC-MS條件對揮發(fā)油進行分析，并采用峰面積歸一化法計算各化學成分的相對質(zhì)量分數(shù)，總離子流圖見圖1，各組分見表1。

臍橙果皮中揮發(fā)油總離子流圖中共分析出56個成分，通過檢索NIST2005和WILEY275標準質(zhì)譜圖，定性50個揮發(fā)性化學成分，其中朱欒倍半萜等19個成分首次在臍橙果皮揮發(fā)油中發(fā)現(xiàn)。單萜烯、倍半萜烯及其含氧衍生物為主要成分，同時還含脂肪醇、脂肪醛、脂肪酸及其酯等。

從含量上看，果皮中揮發(fā)油的主要成分包括檸檬烯（95.034%），β-月桂烯（1.309%），L-芳樟醇（0.424%），朱欒倍半萜（0.326%），香茅醇（0.230%），α-蒎烯（0.228%），香檜烯（0.204%），α-松油醇（0.202%）等，該結果與文獻[4，5]基本相同，但含量上存在一定的差異，而朱欒倍半萜是湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙果皮中的特有成分。

3 小結

湖北秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙鮮果皮共分離出56種組分，鑒定了50種揮發(fā)性化學成分，其中19個成分是首次從臍橙果皮揮發(fā)油中鑒定出來的。檸檬烯含量最高達95.034%、其次是β-月桂烯，為1.309%，且檸檬烯含量高于其他地區(qū)，檸檬烯具有鎮(zhèn)咳、祛痰、抗菌等作用[8]，也是精油的主要成分[9]。該試驗將為了解秭歸產(chǎn)紐荷爾臍橙皮的化學成分、質(zhì)量控制和開發(fā)利用提供借鑒和參考。

參考文獻：

[1] 中國科學院.中國植物志[M].北京：科學出版社，1997.196.

[2] 江蘇新醫(yī)學院.中藥大辭典（下冊）[M].上海：上海人民出版社，1977.2173.

[3] 山田常雄. 生物學詞典[M].北京：科學出版社，1997.981.

[4] 董 麗，王 翔.甜橙油化學成分的GC-MS分析[J].樂山師范學院學報，2003，18（4）：39-41.

[5] 吉 力，閆 寒，汪 芳，等.臍橙鮮果皮與干果皮揮發(fā)油化學成分的氣相色譜-質(zhì)譜分析[J]. 中國中藥雜志，2007，32（6）：506-508.

[6] 鮑江峰，夏仁學，鄧秀新，等.湖北省紐荷爾臍橙果實品質(zhì)狀況的研究[J].武漢植物學研究，2005，23（6）：583-587.

[7] 國家藥典委員會.中華人民共和國藥典（二部）[M]. 北京：化學工業(yè)出版社，2010.

[8] 國家醫(yī)藥管理局中草藥情報中心站. 植物藥有效成分手冊[M].