王福云 杜國勇
摘 要:該文針對(duì)油田回注水中鐵含量過高進(jìn)行研究,以實(shí)驗(yàn)室自制無機(jī)吸附劑SM-1處理含鐵廢水具有無污染,去除率高,沉淀量少等優(yōu)點(diǎn)。結(jié)果表明:SM-1對(duì)鐵離子具有較強(qiáng)的吸附性能,在鐵離子含量為50 mg/L時(shí),SM-1的最佳用量為1.2 g/L、攪拌時(shí)間15 min及pH在4~12之間,吸附去除率可達(dá)98%以上。飽和吸附量為32.8 mg/L.該方法操作簡單,成本低廉,進(jìn)行吸附后,不易解吸,能夠應(yīng)用于現(xiàn)場。
關(guān)鍵詞:吸附劑 鐵離子 油田回注水 環(huán)保
中圖分類號(hào):TQ9 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1674-098X(2013)03(c)-00-02
油田注水是油田進(jìn)入中后期開采階段提高采收率的主要措施之一。隨之而來的是油田后期綜合含水不斷上升,油田產(chǎn)液量不斷增加導(dǎo)致污水量也隨之增加,油田污水水質(zhì)逐年變差,尤其是鐵離子含量高,難以達(dá)到注水開發(fā)要求。在油田回注水中,鐵能堵塞地層孔隙,減少注水量,降低注水效果。特別是當(dāng)水中含有溶解氧時(shí),含鐵水為鐵細(xì)菌的大量繁殖提供了條件,從而造成管道堵塞以及加速金屬管道的腐蝕[1]。而油田回注水中鐵離子含量的標(biāo)準(zhǔn)為0.5 mg/L以下才能進(jìn)行回注。目前,油田廢水處理鐵的方法有:自然氧化法、接觸催化氧化法、絮凝沉淀法、氯氧化法、高錳酸鉀氧化法、離子交換法、生物法?,F(xiàn)在油田上使用較多的是氧化絮凝法,然而使用的藥劑如氯,錳都易對(duì)水體造成再次污染,而生物法生物法是針對(duì)自然氧化法、接觸氧化法等常規(guī)技術(shù)達(dá)不到理想的除鐵效果以及工藝流程復(fù)雜等問題,利用微生物技術(shù)提出的新方法[3]。該文提出吸附的方法去除鐵離子,方法操作簡單,所選用的無機(jī)吸附劑SM-1具有活性大、吸附能力強(qiáng)、無腐蝕性、無毒、無害,易于儲(chǔ)存,便于安全操作等優(yōu)點(diǎn),并且產(chǎn)生的沉淀量少,易于分離。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
可見光分光光度計(jì)(721),上海美譜達(dá)儀器有限公司;增力電力攪拌器JB50—B型;pH計(jì),上海今邁儀器儀表有限公司;馬弗爐;試劑A等均為分析純模擬水樣中鐵離子(Ⅱ、Ⅲ)質(zhì)量濃度都為50 mg/L,pH=7。
1.2 鐵離子的分析方法
參見國標(biāo)GB/T 23834.6-2009 - 中外標(biāo)準(zhǔn) - GBBASE - 2009/1。
硫酸亞錫化學(xué)分析方法.第6部分:鐵含量的測定.鄰菲啰啉分光光度法。
2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
2.1 吸附劑SM-1對(duì)含鐵廢水去除率的影響
2.1.1吸附劑SM-1用量對(duì)含鐵廢水去除率的影響
分別將50 mL的模擬廢水裝入6個(gè)燒杯中,分別加入不同用量的吸附劑SM-1,絮凝劑0.5%PAM溶液0.1 mL攪拌15 min,靜置分層,取上清液檢測其三價(jià)含鐵量,觀察其對(duì)模擬水樣去除率的影響,結(jié)果如圖1所示。
由圖1可知,SM-1的用量是衡量廢水處理效果的重要因素之一,用量太少達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),用量太多懸浮物不易沉降且造成浪費(fèi)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果采用SM-1加入量為1.2 g/L,即為=1:24。
2.1.2 溫度對(duì)吸附劑SM-1處理含鐵(II、III)廢水去除率的影響
稱取吸附劑SM-1 1.2 g/L的劑量和絮凝劑0.5%PAM溶液0.1 ml加入6組含有50 ml的模擬水樣,在不同的溫度攪拌15 min,然后過濾取樣檢測其鐵(II、III)離子的去除率?,F(xiàn)測得數(shù)據(jù)如下表1所示。
由表1可以看出:溫度對(duì)SM-1處理含鐵廢水的影響效果不顯著,故此選用選擇在室溫進(jìn)行廢水處理。
2.1.3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)含鐵廢水去除率的影響
固定加入1.2 g/L的SM-1和絮凝劑0.5%PAM溶液0.1 mL,在室溫條件下,改變反應(yīng)時(shí)間,觀察其對(duì)模擬水樣鐵去除率的影響,結(jié)果見圖2。圖2結(jié)果顯示:廢水中鐵離子的去除率隨反應(yīng)時(shí)間的增加而增加,在進(jìn)行反應(yīng)15 min后去除率隨反應(yīng)時(shí)間的增加而緩慢增加。而且反應(yīng)攪拌時(shí)間愈長,所需攪拌儀器所消耗的電能愈大,成本愈高,鑒于這兩個(gè)因素,選擇反應(yīng)時(shí)間15 min。
2.1.4 pH值對(duì)含鐵廢水去除率的影響
取濃度為50 mg/L的水樣,固定加入1.2 g/L SM-1藥劑和絮凝劑0.5%PAM溶液0.1 ml,取不同pH值的含鐵模擬水樣,攪拌15 min,測定結(jié)果表明:對(duì)pH值為4~7的酸性含鐵廢水,SM-1的去除效果相差不大,這是因?yàn)镾M-1與水溶形成緩沖溶液,可在較寬范圍內(nèi)對(duì)廢水進(jìn)行處理。
而對(duì)pH值處于堿性條件下去除率基本不變,是因?yàn)樵趬A性中鐵離子變?yōu)榱顺恋?;?duì)pH值小于4的酸性廢水,處理效果較差,這是因?yàn)镾M-1在酸性環(huán)境下要破壞其結(jié)構(gòu)。
因此,吸附劑SM-1不適合于pH值在0~4范圍使用,可以在pH值范圍為4~12適用。
2.2 吸附等溫線
為了解吸附劑SM-1對(duì)鐵離子(III)的吸附性能,采用模擬廢水測定其吸附等溫線。配制一系列質(zhì)量濃度(Ci)的含鐵廢水,固定吸附劑SM-1投加量1.2 mg/L,測定50 mL含鐵廢水處理后溶液中殘留鐵離子(III)質(zhì)量濃度為Co,結(jié)果見表2。
以Co對(duì)作圖表示SM-1對(duì)鐵離子(III)的吸附等溫線,得到一條之間,符合朗格繆爾等溫吸附規(guī)律,為求得吸附等溫線,
將上式變形為:
式中:q-吸附容量,mg/g ;—飽和吸附容量,mg/g;K—常數(shù)
Ci—處理前鐵離子的濃度,mg/L;Co—處理后鐵離子的濃度,mg/L
通過直線斜率及截距求出q和K值,鐵離子在吸附劑SM-1上的飽和吸附容量為 32.8 mg/L,吸附等溫方程為:。
2.3 在不同溫度下解吸實(shí)驗(yàn)
將吸附鐵離子后過濾所得的吸附沉淀在50 ℃的烘箱中烘干,稱取1.2 g/L的吸附沉淀放置在含有200 ml蒸餾水的燒杯中,放置在恒溫水浴鍋中,調(diào)節(jié)溫度為10 ℃下攪拌15 min后,取樣測量鐵離子含量,然后分別測定20 ℃、30 ℃、40 ℃、50 ℃、60 ℃、70 ℃下的鐵離子含量,如表3所示。
由表3可知,在50 ℃下含鐵量基本都沒什么變化,但是上50 ℃后含鐵量稍微有所增加,但是都滿足回注水低于50 mg/L的要求,一般回注水溫度不會(huì)超過70 ℃,所以可以認(rèn)為該吸附劑吸附鐵離子后不解吸。
2.4 現(xiàn)場應(yīng)用討論
2.4.1 現(xiàn)場應(yīng)用工藝流程
根據(jù)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)結(jié)果選擇了以現(xiàn)場處理工藝流程如圖4所示。含鐵廢水打入反應(yīng)罐1,投加主藥劑SM-1,并充分?jǐn)嚢?0 min。使其充分接觸吸附;然后進(jìn)入反應(yīng)罐2,加入5%的PAM溶液0.1 mL進(jìn)行絮凝攪拌5 min,待反應(yīng)完全,將含鐵廢水過濾,后取樣檢測含鐵量,達(dá)標(biāo)后進(jìn)行排放。
3 結(jié)語
(1)吸附劑SM-1對(duì)鐵離子有較強(qiáng)的吸附作用,當(dāng)鐵離子含量為50 mg/L時(shí),吸附劑SM-1最佳用量為1.2 g/L,攪拌時(shí)間為10 min,常溫下,在pH值為4~12的范圍下,對(duì)鐵的去除率能達(dá)到98%以上。
(2)吸附劑SM-1對(duì)鐵離子的吸附為典型的化學(xué)吸附,符合朗格繆爾等溫吸附規(guī)律,且不發(fā)生解吸,工藝流程簡單可行,能夠應(yīng)用于現(xiàn)場。
參考文獻(xiàn)
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