周威 傅和青

摘要：綜述了水性聚氨酯的改性方法，包括環(huán)氧樹(shù)脂改性、丙烯酸酯改性、有機(jī)硅改性、有機(jī)氟改性、納米材料改性、復(fù)合改性。比較了各種改性方法的優(yōu)缺點(diǎn)，指出了水性聚氨酯膠粘劑所存在的問(wèn)題，展望了水性聚氨酯膠粘劑改性發(fā)展趨勢(shì)。

關(guān)鍵詞：水性聚氨酯（WPU）；膠粘劑；改性

中圖分類號(hào)：TQ436+.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1001-5922（2013）10-0078-05

聚氨酯（PU）是在高分子鏈的主鏈上含有重復(fù)的氨基甲酸酯鍵結(jié)構(gòu)單元（—NHCOO—）的高分子化合物，具有成膜強(qiáng)度高、柔韌性好、粘附力強(qiáng)，良好的耐磨、耐水、耐化學(xué)藥品等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于涂料、膠粘劑、油墨等領(lǐng)域[1～4]。隨著環(huán)境保護(hù)壓力的增大，溶劑型聚氨酯膠粘劑應(yīng)用受到限制。WPU膠粘劑具有不燃、氣味小、不污染環(huán)境、節(jié)能等優(yōu)點(diǎn)[5～7]，正面臨前所未有的發(fā)展機(jī)遇。

1 水性聚氨酯改性

WPU主要是線性熱塑性高分子，由于分子間缺乏交聯(lián)，分子質(zhì)量較低，所以WPU存在干燥速度慢、耐水耐溶劑性差和膠膜力學(xué)強(qiáng)度低等缺點(diǎn)[8，9]。為了改善WPU膠的綜合性能，擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域，必須對(duì)其進(jìn)行改性。

1.1 環(huán)氧樹(shù)脂改性

環(huán)氧樹(shù)脂具有一系列優(yōu)良的性能[10]。用環(huán)氧樹(shù)脂改性WPU可以形成各種性能新穎的材料。環(huán)氧樹(shù)脂改性方式主要有3種：機(jī)械共混、接枝共聚和環(huán)氧開(kāi)環(huán)共聚。

Fu等[11]以1，4-丁二醇（BDO）和二羥甲基丙酸（DMPA）為擴(kuò)鏈劑，合成了環(huán)氧樹(shù)脂改性WPU乳液。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)環(huán)氧樹(shù)脂E20質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%時(shí)，改性乳液具有更好的綜合性能，膠膜的機(jī)械性能和熱穩(wěn)定性更好。由此環(huán)氧樹(shù)脂改性的WPU乳液制得的膠粘劑能夠滿足汽車內(nèi)飾膠的需求。

Xi等[12]以甲苯二異氰酸酯（TDI）和聚丙烯乙二醇2000（PPG）為原料與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)制備互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)PU膠粘劑?？疾榱谁h(huán)氧樹(shù)脂含量對(duì)PU膠的形態(tài)結(jié)構(gòu)、導(dǎo)電性、熱穩(wěn)定性和粘接性能的影響。結(jié)果表明，環(huán)氧樹(shù)脂能改善PU膠的形態(tài)結(jié)構(gòu)，提高膠膜的熱穩(wěn)定性和粘接強(qiáng)度。

1.2 丙烯酸酯改性

利用丙烯酸酯改性聚氨酯乳液主要有物理共混和共聚改性2種方法。其中共聚乳液制備方法包括：①共混交聯(lián)法，即PU乳液和PA乳液共混后，外加交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)；②乳液共聚法[13]，一般在聚氨酯鏈中引入不飽和雙鍵，再利用雙鍵與丙烯酸酯共聚，得到PUA共聚乳液；③核殼聚合法[14]，先合成聚氨酯種子乳液，再與丙烯酸酯乳液聚合，形成具有核-殼結(jié)構(gòu)的PUA復(fù)合乳液；④互穿網(wǎng)絡(luò)（IPN）合成法[15]，聚氨酯乳液和丙烯酸酯乳液在分子水平上相互滲透，形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)（IPN）的PUA復(fù)合乳液。

Peruzzo等[16]以不同含量的丙烯酸酯單體與末端含有C=C雙鍵的聚氨酯高分子鏈進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)，合成一系列PUA復(fù)合材料。同時(shí)，采用共混改性法制備PU/PA共混乳液。從材料形態(tài)和膠膜性能等方面對(duì)2種不同改性乳液進(jìn)行對(duì)比。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，PUA共聚體系中隨著丙烯酸酯含量的增加，乳液粒徑和膠膜的性能發(fā)生非線性的變化；而物理共混乳液的性能隨著丙烯酸酯含量的增加，性能從聚氨酯到丙烯酸酯發(fā)生漸進(jìn)變化。

Athawale等[17]分別合成了具有核殼結(jié)構(gòu)的PU/AC復(fù)合乳液和具有互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)（LIPN）的雜化乳液，并對(duì)2種乳液的理化性質(zhì)和熱力學(xué)性能進(jìn)行比較。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著丙烯酸酯單體的加入，2種乳液的粒徑都增大。具有核/殼結(jié)構(gòu)的復(fù)合乳液具有較好的理化性質(zhì)和熱力學(xué)性能，并且達(dá)到了分子水平的均勻性。該研究在涂料和膠粘劑方面具有很高的應(yīng)用價(jià)值。

1.3 有機(jī)硅改性

有機(jī)硅化合物分子主鏈?zhǔn)荢i-O-Si鏈，兼有有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)化合物的特性。這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)使其具有低表面張力、低溫柔順性、高溫穩(wěn)定性等一系列優(yōu)異的性能[18]。用有機(jī)硅改性WPU可彌補(bǔ)WPU耐水解性差的缺陷，提高其綜合性能。有機(jī)硅改性WPU已廣泛應(yīng)用于涂料[19]、膠粘劑和密封劑[20]等領(lǐng)域。

Lee等[21]以1，6-己基二異氰酸酯（HDI）、聚二甲基硅氧烷（PDMS）、聚四亞甲基醚二醇（PTMG）、二羥甲基丙酸（DMPA）等為原料，通過(guò)預(yù)聚體混合過(guò)程合成了一系列柔順的有機(jī)硅改性水性聚氨酯脲（WBPU）。考查了聚二甲基硅氧烷（PDMS）含量對(duì)膠膜性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，隨著PDMS在WBPU中所占摩爾分?jǐn)?shù)的增加，WBPU膠膜的貯能模量、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率、硬度和形狀保持率都降低，耐水性和形狀恢復(fù)率增加。這不僅僅歸因于PDMS的柔軟性、疏水性、較低的機(jī)械性能，還在于WBPU中多組分的相分離和混合而形成了多種相界面。

Zhu等[22]先以TDI、聚丙烯乙二醇、二羥甲基丙酸、三乙胺等為原料合成了聚氨酯，再通過(guò)不同分子質(zhì)量的仲羥基封端聚硅氧烷（PTMS）與聚氨酯反應(yīng)，得到了硅氧烷改性聚氨酯（PSU）。研究發(fā)現(xiàn)，隨著PTMS分子質(zhì)量的增加，PSU的分子質(zhì)量和黏度減小，膠膜的相分離程度增大，乳液平均粒徑為110～330 nm。還發(fā)現(xiàn)PSU乳液的表面張力與PTMS的用量和分子質(zhì)量的變化沒(méi)有明顯關(guān)聯(lián)。其原因可能是：當(dāng)PTMS相對(duì)分子質(zhì)量在2 000左右，用量高于5%后，共聚的硅氧烷富集在膠膜的表面。Lai等[23]也曾做過(guò)類似的研究，他們發(fā)現(xiàn)，隨著硅氧烷過(guò)量，改性WPU的耐水性和耐溶劑性反而降低。

1.4 有機(jī)氟改性

有機(jī)氟是指主鏈或側(cè)鏈的碳原子上含有氟原子的高分子化合物。由于氟原子半徑小、電負(fù)性強(qiáng)、可極化作用低，從而賦予有機(jī)氟材料獨(dú)特的表面和光學(xué)性能，高的耐熱性、耐化學(xué)藥品性、耐候性等一系列優(yōu)異性能[24]。

Yang等[25]以異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、聚醚多元醇（PTMG1000）、2-全氟辛基乙醇（FEOH）等為原料合成了水性陽(yáng)離子含氟聚氨酯（WCFPU）?？疾榱似淠z膜的結(jié)構(gòu)、表面性質(zhì)、機(jī)械性能、熱力學(xué)性質(zhì)和耐化學(xué)藥品性?？梢缘贸觯篧CFPU膠膜有優(yōu)異的機(jī)械性能、低表面能和良好的耐化學(xué)藥品性，預(yù)計(jì)該產(chǎn)品的應(yīng)用范圍將非常廣泛。

Liu等[26]采用本體聚合法合成了一系列主鏈含氟的熱塑性聚氨酯（FTPU）。為了提高FTPU的溶劑溶解性，以聚酯多元醇（PBA）和含氟聚合物（FPOA）作為軟段?？疾榱薋POA/PBA質(zhì)量比和硬段含量對(duì)FTPU機(jī)械性能的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)mFPOA/mPBA=30/70時(shí)，F(xiàn)TPU的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率分別高達(dá)36.6 MPa和1228.1%，并且具有高分子質(zhì)量、高阻尼性能、高熱穩(wěn)定性、低表面張力。氟的引入使FTPU的2相相容性更好，微相分離的趨勢(shì)更明顯。

經(jīng)有機(jī)氟改性的WPU，含氟側(cè)鏈取向朝外并且定向排列，在成膜的過(guò)程中氟原子處于膠膜的表面，從而有效地降低WPU的表面能，其耐水性和耐化學(xué)藥品性得到提高。由于氟的引入，使得WPU微相分離程度增加，力學(xué)性能也得到提高。

1.5 納米材料改性

納米材料具有小尺寸效應(yīng)、界面效應(yīng)、光學(xué)效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)等特殊性質(zhì)，這些納米效應(yīng)在改善涂膜的耐水性、耐候性，提高力學(xué)性能的同時(shí)，還給予涂層自清潔能力。所以納米改性WPU在環(huán)保型涂料[27]和膠粘劑[28]中大有可為。納米改性WPU的制備方法主要有：原位聚合法[29]、共混法、插層聚合法、溶膠-凝膠法等。

Yooh等[30]合成了石墨烯氧化物（iGO）改性WPU納米復(fù)合材料?？疾榱薸GO對(duì)納米復(fù)合材料的機(jī)械性能、動(dòng)態(tài)力學(xué)性能和熱力學(xué)性能的影響。iGO作為多功能交聯(lián)劑和補(bǔ)強(qiáng)劑引入到WPU中，并以共價(jià)鍵的形式與聚氨酯分子結(jié)合。當(dāng)iGO的用量為1%時(shí)，聚氨酯的拉伸強(qiáng)度、玻璃化溫度和熱穩(wěn)定性都顯著增強(qiáng)；當(dāng)用量超過(guò)1%后，以上性能反而下降。這可能是由于烯丙基發(fā)生了自動(dòng)抑制作用。

Peng等[31]通過(guò)原位聚合法成功合成了WPU/硅鎂土（AT）納米復(fù)合材料?？疾榱薟PU/AT納米材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)、形態(tài)、熱學(xué)行為和機(jī)械性能。有機(jī)改性的硅鎂土均勻分散在WPU中，從而提高了WPU/AT納米復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性、拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。

納米材料應(yīng)用于WPU中常常會(huì)出現(xiàn)顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象，導(dǎo)致穩(wěn)定性和分散性變差，所以控制好納米材料的用量十分關(guān)鍵。也可以對(duì)納米材料進(jìn)行表面改性，以提高其分散性。

1.6 復(fù)合改性

單一的改性常常只能提高WPU某些性能，其綜合性能往往并不能得到很大提高，為了制備綜合性能優(yōu)異的WPU材料，常常要進(jìn)行復(fù)合改性。即將多種改性劑如有機(jī)硅、丙烯酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂等有機(jī)地結(jié)合在一起，根據(jù)不同用途的要求、發(fā)揮其協(xié)同作用的優(yōu)勢(shì)，制備出高性能的WPU。

Xin等[32]以乙烯基單體作為稀釋劑，含季銨鹽基團(tuán)的聚氨酯作為大分子乳化劑，合成了一系列陽(yáng)離子氟化丙烯酸酯-聚氨酯復(fù)合乳液（PUFA）。研究表明，含氟丙烯酸酯單體引入到了PUFA的分子鏈中；與純PU相比，PUFA乳液粒徑更小、粒徑分布更窄、接觸角變大、表面能降低；氟原子富集在PUFA膠膜的表面，使膠膜呈現(xiàn)出優(yōu)異的表面性能；同時(shí)，PUFA乳液比純PU具有更高的熱穩(wěn)定性。

Lu等[ 33]以大豆油-水性聚氨酯分散體為種子乳液，與乙烯基單體（苯乙烯和丙烯酸）反應(yīng)，成功合成了乙烯基單體為核，大豆油-聚氨酯為殼的核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合乳液。與純聚氨酯膠膜相比，該復(fù)合乳液的熱穩(wěn)定性和機(jī)械性能得到了顯著提高。膠膜的物理狀態(tài)介于彈性聚合物與堅(jiān)硬的塑性材料之間，這歸因于在復(fù)合乳液里發(fā)生了接枝和交聯(lián)現(xiàn)象。

2 水性聚氨酯膠粘劑存在的問(wèn)題

2.1 干燥速度慢

WPU缺點(diǎn)之一是干燥速度慢?？梢岳孟率龇椒ㄌ岣咂涓稍锼俾剩孩偬岣吖毯浚绻麑⒐毯刻岣叩?5%以上，在40～60 ℃的干燥速度可以大大提高，但同時(shí)也要把握好WPU乳液的穩(wěn)定性。②添加水溶性增稠劑，提高WPU的黏度，使干燥速度變快。③使乳液中殘留一些低毒的易揮發(fā)有機(jī)溶劑（如丙酮），也可以提高其干燥速度。

2.2 耐水性差

WPU具親水性，有時(shí)還含有水溶性高分子增稠劑，所以其耐水性不佳[34]。改性方法主要有：交聯(lián)改性[35]、優(yōu)化復(fù)合、調(diào)節(jié)物料的種類和配比[36]等。交聯(lián)改性提高WPU的交聯(lián)度，使水分難以擴(kuò)散和滲入。改變物料的種類和配比可以改善WPU的分子結(jié)構(gòu)，提高其耐水性。復(fù)合改性通過(guò)降低膠膜的表面張力，增大膠膜疏水性以提高其耐水性。

2.3 耐熱性差

WPU主要是線性大分子，其耐熱性不夠。改性方法包括加入耐熱性好的成分對(duì)WPU進(jìn)行復(fù)合改性，如環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸酯、有機(jī)硅改性[37]。交聯(lián)改性也可提高其耐熱性。

2.4 初粘性低

可以通過(guò)引入增粘劑或采用樹(shù)脂改性的方法制得具有良好初粘性的WPU膠粘劑。

3 結(jié)語(yǔ)

近年來(lái)對(duì)水性聚氨酯進(jìn)行改性研究已成為一大熱點(diǎn)，改性的方法也日新月異。通過(guò)對(duì)WPU的改性，產(chǎn)品的質(zhì)量已經(jīng)得到了顯著的提高，但是面對(duì)各行各業(yè)的快速發(fā)展，對(duì)WPU膠粘劑性能的要求將更加苛刻。今后研究熱點(diǎn)和改性趨勢(shì)主要集中在以下幾個(gè)方面：（1）合成高固含量改性WPU；（2）利用天然高分子改性WPU；（3）加強(qiáng)復(fù)合改性WPU的理論研究；（4）利用無(wú)機(jī)納米材料改性WPU。

參考文獻(xiàn)

[1]許戈文.水性聚氨酯材料[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2007.1.

[2]Erica Scrinzi，Stefano Rossi，F(xiàn)lavio De?orian，et al.Evaluation of aesthetic durability of waterborne polyurethane coatings applied on wood for interior applications[J].Progress in OrganicCoatings，2011，72：81-87.

[3]Yang Dongya，Li Han，Zhang Hanqing，et al.Monocomponent waterborne polyurethane adhesives：Influence of the crosslinking agent on their properties[J].Journal of Macromolecular Science，Part A：Pure and Applied Chemistry，2011，48：277-283.

[4]Hu Xuwei，Li Luhai，Zhao Shengmin， et al.Research in compositions and coloration performance of polyurethane ink absorption Coating[J].Advanced Materials Research，2010，174：498-501.

[5]Vanesa Garcia-Pacios，Victor Costa，Manuel Colera，et al.Affect of polydispersity on the properties of waterborne polyurethane dispersions based on polycarbonate polyol[J].International Journal of Adhesion & Adhesives，2010，30：456-465.

[6]Wu Dongmei，Qiu Fengxian，Xu Heping，et al.Preparation，characterization，and roperties of environmentally friendly Waterborne poly（urethaneacrylate）/silica hybrids[J].Journal of Applied Polymer Science，2011，119：1683-1695.

[7]Kim Eun-Hee，Lee Woo-Ram，Myoung Sang-Wong，et al.Characterization of waterborne polyurethane for ecofriendly functional ?oor plate[J].Progress in Organic Coatings，2010，68：130-134.

[8]Sun Daoxing，Miao Xiao，Zhang Kejie，et al.Triazole-forming waterborne polyurethane composites fabricated with silane coupling agent functionalized nano-silica[J].Journal of Colloid and Interface Science，2011，361：483-490.

[9]Jing Wang，Weijuan Xia，Kun Liu，et al.Improved aAdhesion of silicone rubber to polyurethane by surface grafting[J].Journal of Applied Polymer Science，2011，121：1245-1253.

[10]劉杰，張然，楊建軍，等.水性聚氨酯的改性研究進(jìn)展[J].粘接，2008，10（29）：38-41.

[11]Fu Heqing，Huang Hong，Wang Qi，et al.Properties of aqueous polyurethane dispersion modified by epoxide resin and their use as adhesive[J].Journal of Dispersion Science and Technology，2009，30：634-638.

[12]Xi Xiangrong，Ye Zhenming，Yu Chaosheng.Preparation and characterization of electroconductive adhesives of nanoG/polyurethane-epoxy IPNs[J].Journal of Adhesion，2010，86（8）：791-804.

[13]Ravindra Udagama，Elise Degrandi-Contraires，Costantino Creton，et al.Synthesis of acrylic-polyurethane hybrid latexes by miniemulsion polymerization and their pressure-sensitive adhesive applications[J].Macromolecules，2011，44：2632-2642.

[14]Qian Xiaoming，Liu Huawu.The Preparation of core-shell type acrylic-polyurethane composite emulsions for pigment printing[J].Advanced Materials Research，2011，332-334：387-390.

[15]Cho S M，Kim B K.Thermo-sensitive hydrogels based on interpenetrating polymer networks made of poly（N-isopropylacrylamide） and polyurethane[J].Journal of Biomaterials Science，2010，21（8-9）：1051-1068.

[16]Peruzzoa P J，Anbinder P S，Pardini O R，et al.Waterborne polyurethane/acrylate：Comparison of hybrid and blend systems[J].Progress in Organic Coatings，2011，72（3）：429-437.

[17]Athawale V D，Kulkarni M A.Core-shell and interpenetrating-network PU/AC hybrids：Synthesis and comparison–waterborne polyurethane/polyacrylate hybrid dispersions[J].Pigment & Resin Technology，2010，39（3）：141-148.

[18]Zhang Q C，Hu J K，Gong S L.Preparation and characterization of aqueous polyurethane dispersions with well-defined soft segments[J].Journal of Applied Polymer Science，2011，122（5）：3064-3070.

[19]Rahman M M，Chun H H，Park H.Waterborne polysiloxane–urethane–urea for potential marine coatings[J].Journal of Coatings Technology and Research，2011，8（3）：389-399.

[20]Evelyn P，Matner，Mathias.Silane-terminated polyurethanes for adhesivas and sealants[J]. Polymers Paint Colour Journal，2010，200（4546）：29-30.

[21]Lee Y H，Kim E J，Kim H D.Synthesis and properties of waterborne poly（urethaneurea）s containing polydimethylsiloxane[J].Journal of Applied Polymer Science，2011，120（1）：212-219.

[22]Zhu X L，Jiang X B，Zhang Z G，et al.Preparation and characterization of waterborne polyurethanes modified with bis （3-（1-methoxy-2-hydroxy-propoxy）propyl） terminated polysiloxanes[J].Chinese Journal of Polymer Science，2011，29（2）：259-266.

[23]Lai X J，Li X R，Wang L，et al.Synthesis and characterizations of waterborne Polyurethane modi?ed with 3-aminopro pyltriethoxysilane[J].Polymer Bulletin，2010，65（1）：45-57.

[24]Hua X，Y D S，Xiao R L.Synthesis and properties of cationic polyurethane-?uorinated acrylic hybrid latexes by emulsi?er-free emulsion polymerization and the solvent-free method[J].Polymer Bulletin，2011，67（9）：1850.

[25]Yang X W，Shen Y D，Li P Z，et al.Waterborne cationic fluorinated polyurethane modified by perfluorinated alkyl long chain[J].Advanced Materials Research，2011，287-290：2116-2121.

[26]Liu P F，Ye L，Liu Y G，et al.Preparation and properties of the main-chain-fluorinated thermoplasti cpolyurethane elastomer[J].Polymer Bulletin，2011，66（4）：503-515.

[27]Sow C，Riedl B，Blanchet P.UV-waterborne polyurethane-acrylate nanocomposite coatings Containing alumina and silica nanoparticles for wood：mechanical，optical，and thermal properties assessment[J].Journal of Coatings Technology and Research，2011，8（2）：211-221.

[28]Rahman M M，Hasneen A，Lee W K，et al.Properties of waterborne polyurethane/CNT nanocomposite adhesives： effect of countercations[J].Journal of Adhesion Science and Technoligy，2011，2（10）：1073-1086.

[29]Gao Xiaoyan，Zhu Yanchao，Zhou Shi，et al.Preparation and characterization of well-dispersed waterborne polyurethane/CaCO3 nanocomposites[J].Colloids and Surfaces A：Physicochemical and Engineering Aspects，2011，377：312-317.

[30]Yoon S H，Park J H，Kim E Y，et al.Preparations and properties of waterborne polyurethane/Allylisocyanated-modified graphene oxide nanocomposites[J].Colloid Polym Sci.，2011，289：1809-1814.

[31]Peng Lanqin，Zhou Lincheng，Li Yanfeng，et al.Synthesis and properties of waterborne polyurethane/attapulgite nanocomposites[J].Composites Science and Technology，2011，71：1280-1285.

[32]Xin Hua，Shen Yiding，Li Xiaorui.Synthesis and properties of cationic polyurethane-?uorinated acrylic hybrid latexes by emulsi?er-free emulsion polymerization and the solvent-free method[J].Polym.Bull.，2011，67：1849-1863.

[33]Lu Yongshang，Xia Ying，Larock richard C.Surfactant-free core–shell hybrid latexes from soybean oil-based waterborne polyurethanes and poly（styrene-butylacrylate）[J].Progressin Organic Coatings，2011，71：336-342.

[34]Luo Suilian，Gong Guofei，Deng Junqiang， et al.Improved Water Resistance of Waterborne Polyurethane[J].Advanced Materials Research，2010，168-170：1796-1800.

[35]Qu Jinqing，Luo Chunhui1，Chen Huanqin.Crosslinking modification and film properties of waterbrone polyurethane-acrylate[J].Journal of South China University of Technology，2009，37（6）：53-57.

[36]Quan Heng，Xing Jianwei，Gu Zhenya.Effects of soft monomers on the water resistance and moisture permeability of hydrophilic polyurethane[J].Journal of Wuhan University of Technology-Materials Science Edition，2010，25（5）：789-794.

[37]Wu Xiaoqing，Cui Lujuan，Zuo Haili，et al.Study on synthesis of heat-resistance polyurethane[J].Journal of North University of China，2007，28（3）.

[38]王宏曉，商士斌，王丹，等.改性水性聚氨酯性能的方法研究進(jìn)展[J].林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，2010，30（1）：125

Modified waterborne polyurethane and its adhesive properties

ZHOU Wei，F(xiàn)U He-qing

（School of Chemistry and Chemical Engineering，South China University of Technology，Guangzhou，Guangdong 510640，China）

Abstract：The modification methods of waterborne polyurethane was summarized，including the modification with epoxy resins，acrylates，organic silicons，organic fluorine compounds，nanomaterials and the multi-modification.The advantages and disadvantages of these modification methods were compared.The problems of the waterborne polyurethane adhesives were analyzed，and the development trend of the waterborne polyurethane adhesives was put foward.

Key words：waterborne polyurethane；adhesive；modification