張衛(wèi)東,李春豐,邵 紅,王 仲,薛春梅,孫 睿
(佳木斯大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院,黑龍江 佳木斯154007)
龍葵(Solanum nigrum Linn.)屬茄科(Solanaceae),茄屬(Solanum Linn),別名天茄、天天茄、黑天天、苦葵、野茄、天茄子、酸漿草、天淪草等。龍葵屬一年生草本,高30~60cm。莖直立,上部多分枝,稀被白色柔毛。葉互生,卵形,全緣或具波狀齒,夏末開花,花梗下垂,色白?;ü?~10月,果成熟后黑紫色。生于路旁或田野,分布于全國(guó)?!侗静菥V目》云:其味苦,微甘,寒,滑,無毒。主治癰疽腫毒,跌撲損傷,消腫散血,通利小便。歷代醫(yī)家在運(yùn)用中皆有發(fā)揮,近年來,眾多學(xué)者對(duì)其抗腫瘤作用的有效成分和作用機(jī)制開始深入的研究,從而使對(duì)龍葵藥用的認(rèn)識(shí)更為深刻,應(yīng)用更加科學(xué)有效。
龍葵植物中的成分復(fù)雜,近年來經(jīng)過許多學(xué)者進(jìn)行了深入的研究發(fā)現(xiàn),龍葵植物含有的抗癌化學(xué)成分主要生物堿、甾體皂苷類化合物,多糖、非皂苷類化合物等[1,2]。
龍葵中的生物堿成分由于其在醫(yī)學(xué)上多種作用,受到研究者的廣泛重視,這類生物堿,成分主要為多種分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜的生物堿,通常稱為龍葵總堿,屬甾體類生物堿,為含氮的類固醇基和1~4個(gè)單糖通過3-O-糖苷鍵所組成的甾族類化合物。主要是以茄啶(Solanidine)為糖苷配基構(gòu)成。
龍葵中生物堿的化學(xué)成分,其成分較復(fù)雜,國(guó)內(nèi)學(xué)者認(rèn)為其含成分不一,劉穎在文獻(xiàn)中描述其生物堿包括澳洲茄堿(solasonine)、澳洲茄邊堿(solamargine)和β-澳洲茄邊堿(β-solamargine)[2],此外李秀霞認(rèn)為還含有茄微堿(So1avilline)和茄達(dá)堿(solasodamine)[3],而楊輝等認(rèn)為龍葵中還含有ε-龍葵堿(ε-solanigrine)、δ-龍葵堿(δ-solanigrine)、龍葵定堿(solanigridine)[4]。眾多其成分研究的結(jié)果存在差異,且其含量也有差異。在相關(guān)的研究中,發(fā)現(xiàn)龍葵的生物堿主要于未成熟的果實(shí)中含量最高,并且其含量有隨光照和生長(zhǎng)期不同有先升后降的勢(shì)態(tài)[4]。國(guó)外對(duì)甾體類生物堿研究較早,1968年Waclaw R.B.對(duì)茄屬植物中生物堿的報(bào)道,使人們對(duì)甾體類生物堿有了初步了解[5]。早在1971年Aslanor S.M就開展龍葵植物中澳洲茄邊堿以及澳洲茄次堿的研究[6]。1994年Ripperger H.又從龍葵的葉子中分離出了甾體生物堿N-羥基澳洲茄邊堿,并鑒定了其結(jié)構(gòu)為:(25R)-3β-{O-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-O-[α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷}-22α-N-螺旋甾烷-5-烯-N-ol,含量為0.046%[7]。1999年Hu Ked等從龍葵乙醇提取物中,分得3個(gè)甾族糖苷:β2茄邊堿(β2-solamargine)、茄邊堿solamargine和去半乳糖替告皂苷(degalactotigonin)[8]。
很多學(xué)者的研究表明生物堿以及多糖是龍葵中起抗腫瘤作用的主要成分之外,龍葵中所含的甾體皂苷類也同樣具有一定的抗癌作用。
Ikeda T利用質(zhì)譜法從龍葵中獲得兩種皂苷分別是(25R)-5α-螺甾烷-3β-醇3-O-βD-吡喃木糖-(1→3)- [α-L-吡喃阿拉伯糖基- (1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖基- (1→4)- [α-L-鼠李吡喃糖基(1→2)]-β-D-吡喃半乳糖苷和(25R)-3β和17α-二羥基-5α-螺甾烷-12-13-O-β-D-吡喃木糖-(1→3)- [α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-[α-L-rhamnopyra-nosyl-(1→2)]-β-D-吡喃半乳糖苷[9]。
周新蘭采用硅膠、反相ODS開放柱色譜及反相HPLC等手段分離化合物,的方法,從龍葵中分離得到8種甾體皂苷類化合物,并運(yùn)用波譜技術(shù)分析確定化學(xué)結(jié)構(gòu)[10]。
Ohno M等利用光譜技術(shù)從龍葵的干果中分析出螺甾皂苷,其結(jié)構(gòu)(5α,22S,23S,25R)-3β,23-二羥基螺旋甾烷3-O-β-吡喃鼠李糖基[11]。Zhou XL等從龍葵干草的60%乙醇提取液中分離出兩種孕烷皂苷[12]。
近年來的研究的深入,發(fā)現(xiàn)植物中多糖具有植物生長(zhǎng)發(fā)育和基因表達(dá)的重要調(diào)節(jié)作用,在治療疾病方面也有著重要的作用,它不僅是能量來源和結(jié)構(gòu)物質(zhì),而且在信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)中具有類似激素的初級(jí)信使作用。
劉藝從運(yùn)用稀堿提取及瓊脂糖凝膠電泳分析法,分離得到多糖SNLBP。經(jīng)酸水解和色譜分析,證實(shí)該多糖由D—木糖、D—甘露糖、D—葡萄糖和D—半乳糖組成[13]。
肖桂武等從水提取液和稀堿提取液中分離得到四種多糖SNL-1、SNL-2、SNL-3和SNL-4,經(jīng)酸水解、Smith法降解,紅外光譜分析等方法確知,SNL-1由L-鼠李糖、D-木糖、L-阿拉伯糖和D-葡萄糖組成,摩爾比為4.9∶1∶2.4∶13,SNL-2由D-葡萄糖、L-阿拉伯糖組成,摩爾比為13.3∶1。SNL-3由D-木糖、D-甘露糖、D-葡萄糖和D-半乳糖組成,含量分別是75.7%、9.2%、4.9%、10.2%,SNL-4由D-木糖、D-甘露糖和D-半乳糖組成,含量分別是89.4%、1.7%、8.9%。SNL-3和SNL-4以1,3Xyl殘基作為為主連結(jié)[14,15]。
季宇彬等通過實(shí)驗(yàn)分析,認(rèn)為龍葵中的多糖是由D-半乳糖、L-鼠李糖、D-阿拉伯糖、D-木糖、D-葡萄糖和D-甘露糖組成,其含量百分比分別為29.3%、10.7%、17.1%、9.5%、4.2%和29.2%[16]。
王立業(yè)通過硅膠柱色譜,Sephadex-LH20柱色譜及反相制備高效液相色譜法對(duì)龍葵60%乙醇提取物進(jìn)行分離,得到7個(gè)非皂苷類化合物結(jié)構(gòu),鑒定分別為6-甲氧基-7羥基香豆素(Ⅰ)、丁香脂素-4-O-β-D葡萄糖苷(Ⅱ)、松脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ)、3,4-二羥基苯甲酸(Ⅳ)、對(duì)羥基苯甲酸(Ⅴ)、3-甲氧基-4-羥基苯甲酸(Ⅵ)、腺苷(Ⅶ)[17]。趙瑩等采用硅膠、Sephadex LH-20及反相HPLC等色譜技術(shù)分離從龍葵氯仿部位得到6個(gè)非皂苷類化合物,分別鑒定為:(+)-松脂素(Ⅰ)、(+)-丁香脂素(Ⅱ)、(+)-麥迪奧脂素(Ⅲ)、東莨菪內(nèi)酯(Ⅳ)、二十四烷酸(Ⅴ)和β-谷甾醇(Ⅵ)[18]。
龍葵植物的化學(xué)成分復(fù)雜,除了以上幾類成分外,還有學(xué)者以野生龍葵果為原料,通過優(yōu)化提取工藝,從野生龍葵果中獲得含量高達(dá)0.0552%的花青素[19]。而花青素也是一種廣為認(rèn)同的抗癌類化學(xué)成分。Huang HC,等通過高效色譜技術(shù)測(cè)出龍葵葉中的多酚的含量多于莖和果實(shí),葉中含有最高的龍膽酸、木犀草素、芹菜素、山奈酚酸和米香豆酸。而花色素僅僅存在于龍葵紫色果實(shí)中[20]。龍葵植物中也存寡糖類成分ethyl beta-D-thevetopyranosyl-(1-->4)-beta-D-oleandropyranoside(1)和ethyl beta-d-thevetopyranosyl-(1-->4)-alpha-D-oleandrop-yranoside(2)[21]。
龍葵的多種成分成為龍葵具有藥用價(jià)值的主要原因,由于龍葵種類不同,生境不同,生長(zhǎng)期不同,提取溶劑不同,提取和分析方法不同,在各種成分的種類、含量、分子結(jié)構(gòu)等方面,研究結(jié)果上存在差異,隨著對(duì)龍葵不斷的開發(fā)利用,對(duì)植物生長(zhǎng)過程的動(dòng)態(tài)成分的研究會(huì)更加深入,必將會(huì)使藥用植物的應(yīng)用更加科學(xué),更加有效。
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