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中國鹽湖鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究進(jìn)展

2013-04-08 05:54:51姜旭周保華乜貞
無機(jī)鹽工業(yè) 2013年6期
關(guān)鍵詞:石鹽光鹵石鉀鹽

姜旭,周保華,乜貞

(1.濟(jì)南大學(xué),山東 濟(jì)南 250022;2.中國地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所)

綜述與專論

中國鹽湖鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究進(jìn)展

姜旭1,2,周保華1,乜貞2

(1.濟(jì)南大學(xué),山東 濟(jì)南 250022;2.中國地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所)

中國鹽湖眾多,鹽湖中礦產(chǎn)資源豐富,受鹽湖所處地理位置和自然氣候條件限制,鹽湖開發(fā)采取了不同的工藝路線。根據(jù)鹽湖鹵水的水化學(xué)類型不同可將鹽湖分為3類,即碳酸鹽型、硫酸鹽型和氯化物型,每種鹽湖類型鹽湖鹵水相圖各異,鹽類礦物組成也不相同。針對3種類型鹽湖,中國鹽湖研究人員做了大量的鹽湖鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究工作,取得了不少科研成果。匯總了前人針對3種類型鹽湖鹵水所進(jìn)行的蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究成果,分析了各類型鹵水蒸發(fā)濃縮規(guī)律和鹽類礦物特征,為相似鹽湖鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究提供參考。

鹽湖;鹵水;蒸發(fā)實(shí)驗(yàn);水化學(xué)類型;鹽類礦物

中國是世界上鹽湖分布最多的國家之一。中國鹽湖主要分布在西北部的干旱半干旱氣候區(qū)內(nèi),且分布不均,其邊界大致與500 mm等降水線相符[1],基本以大興安嶺-太行山-秦嶺-岷山-橫斷山一線為界。此區(qū)域內(nèi)鹽湖眾多,年日照時間長,降雨量稀少,蒸發(fā)量大。中國鹽湖的特點(diǎn)是類型齊全,并且固液共存,以液相為主,蘊(yùn)藏著相當(dāng)豐富的無機(jī)鹽資源,石鹽、鉀、鋰、硼、鎂、芒硝、天然堿等礦產(chǎn)開發(fā)利用價值十分巨大。鉀鹽和鋰鹽的開發(fā)在鹽湖資源開發(fā)利用中有著十分重要的地位[2-3]。鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)是鹽湖無機(jī)鹽礦產(chǎn)資源開發(fā)利用的研究基礎(chǔ),對鹵水蒸發(fā)濃縮和析鹽規(guī)律的研究能直接用于指導(dǎo)鹽湖資源綜合利用。筆者旨在總結(jié)前人針對3種類型鹽湖鹵水(碳酸鹽型、硫酸鹽型和氯化物型)的蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究成果,研究各類型鹵水蒸發(fā)濃縮規(guī)律和鹽類礦物特征,為相似鹽湖鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究提供參考。

1 碳酸鹽型鹽湖

中國碳酸鹽型鹽湖較少,主要分布在中國鹽湖區(qū)的最南緣,從藏北高原向內(nèi)蒙古方向延伸,構(gòu)成了一個狹窄的碳酸鹽型鹽湖帶。中國碳酸鹽型鹽湖有西藏當(dāng)雄錯鹽湖、扎布耶鹽湖、班戈湖以及內(nèi)蒙古查干諾爾、察汗淖、鹽海子等。其中扎布耶鹽湖最具代表性,鹵水化學(xué)組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):Na,10.010%;K,3.160%;Li,0.081%;Rb,0.004 8%;Cs,0.001 2%;Br,0.030 9%;Cl-,12.060%;SO42-,2.980%;B2O3,0.840%;CO32-,3.410%。扎布耶鹽湖是中國乃至世界著名的鹽湖,該湖是一個超大型鋰硼鉀鹽礦床,特點(diǎn)是高鋰低鎂,其晶間鹵水Li+質(zhì)量濃度可達(dá)1.5 g/L,而Mg含量幾乎為零。單就品位而言,鋰資源品位居世界第二,且鋰、硼、鉀資源儲量大,具有巨大的潛在經(jīng)濟(jì)價值。除扎布耶鹽湖外,還有不少鹽湖鋰含量達(dá)到開發(fā)利用標(biāo)準(zhǔn),但由于鹵水鎂鋰比高,制約鋰資源的開發(fā)利用,從而彰顯扎布耶鹽湖在鋰資源開發(fā)中的地位。

楊建元等[4]進(jìn)行了西藏扎布耶鹽湖冬季鹵水25℃等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)鹵水等溫蒸發(fā)行為與Na+、K+∥Cl-、SO42-、CO32--H2O五元體系(25℃)介穩(wěn)體系相圖基本吻合,析鹽順序?yàn)镹aCl、NaK3(SO4)2、KCl、Na2CO3·7H2O,并發(fā)現(xiàn)鋰鹽析出更為集中,從而便于鋰鹽提取,在整個蒸發(fā)過程中,硼得到了過飽和富集,非常有利于硼的開發(fā)利用。張永生等[5]為更好地了解鹽湖鹵水在自然條件下的蒸發(fā)結(jié)晶規(guī)律,在15℃對扎布耶鹽湖鹵水進(jìn)行了室內(nèi)等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究,發(fā)現(xiàn)在該溫度蒸發(fā)過程中,碳酸鋰分散沉淀,難以集中析出較高品位的富鋰混鹽,硼以硼砂析出,鉀以鉀芒硝和氯化鉀兩種礦物形式析出。鄭綿平等[6]對西藏扎布耶鹽湖秋季鹵水進(jìn)行了25℃等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)鉀和硼砂主要在蒸發(fā)的后期析出,鋰的析出較分散,雖有2個析出高峰但含量不高。乜貞等[7]對比研究了前人的扎布耶鹽湖鹵水15℃和25℃等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),提出了這2個溫度下扎布耶鹽湖鹵水中元素富集和礦物析出規(guī)律的異同,指出了扎布耶鹽湖鹵水中鉀鹽、硼砂和碳酸鋰資源開發(fā)利用的有利區(qū)間,并指出2個蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)中,鉀鹽礦物的品位都較高,可以從扎布耶鹽湖鹵水中開采鉀鹽產(chǎn)品。

黃維農(nóng)等[8]進(jìn)行了扎布耶鹽湖鹵水冬季日曬蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),旨在掌握冬季蒸發(fā)條件下鹽田鹵水組成變化規(guī)律,結(jié)論為可在冬季低溫條件下制取高Li+濃度鹵水。衣麗霞等[9]用扎布耶鹽湖鹵水進(jìn)行了冷凍后常溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),鹵水在-5、-10、-15、-20℃等多個溫度下冷凍,再置于20℃等溫蒸發(fā),結(jié)論為蒸發(fā)階段析出的鹽主要為石鹽和鉀石鹽,鹵水冷凍溫度越低其體積濃縮率越小、蒸發(fā)率越高。桑世華等[10]進(jìn)行了扎布耶鹵水冷凍后等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),結(jié)論:在蒸發(fā)過程中,鉀鹽在液相和固相均有富集,硼的富集為提硼創(chuàng)造了良好條件,但碳酸鋰的結(jié)晶析出行為較分散。

值得指出的是,中國碳酸鹽型鹽湖鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較少,該類型鹵水在蒸發(fā)過程中介穩(wěn)現(xiàn)象嚴(yán)重,宜用五元體系Na+、K+∥/Cl-、CO32-、SO42--H2O介穩(wěn)相圖。碳酸鹽型鹵水在不同的自然條件下析出的礦物不同,但在蒸發(fā)過程中析出的礦物主要有石鹽、鉀石鹽、鉀芒硝、碳酸鋰、天然堿、水堿、泡堿、硼砂等。

2 硫酸鹽型鹽湖

中國硫酸鹽型鹽湖在3種鹽湖類型中分布范圍最廣,在藏北北部、柴達(dá)木、新疆及內(nèi)蒙古西北部的鹽湖都屬于這種類型。中國硫酸鹽型鹽湖主要以硫酸鎂亞型鹽湖為主,但在青藏高原、內(nèi)蒙古等地分布著多個硫酸鈉亞型鹽湖。中國有名的硫酸鹽型鹽湖有東臺吉乃爾、西臺吉乃爾、羅布泊、茶卡、大柴旦、扎倉茶卡、昆特依、吉蘭泰等,其中代表性的鹽湖是西臺吉乃爾鹽湖和羅布泊鹽湖。中國主要硫酸鹽型鹽湖化學(xué)組成見表1。

表1 硫酸鹽型鹽湖鹵水主要化學(xué)組成%

東臺吉乃爾鹽湖與西臺吉乃爾鹽湖處于同一鹽盆,位于柴達(dá)木盆地中部。東臺吉乃爾鹽湖為一固液共存的鹽類礦產(chǎn)資源,其鹵水資源包括湖表鹵水和晶間鹵水,水化學(xué)類型為硫酸鹽型硫酸鎂亞型,主要沉積礦物有石鹽、芒硝、白鈉鎂礬等。西臺吉乃爾鹽湖水化學(xué)類型也為硫酸鎂亞型,是一個主要由液體鋰礦、鉀鎂硫酸鹽礦組成的固液共存的鹽湖資源。其液體礦床主要由4部分組成:地表鹵水礦層、晶間鹵水礦層、孔隙潛鹵水礦層和晶間承壓鹵水礦層,富含鋰、鉀、硼等資源。西臺吉乃爾鹽湖具有巨大的開采價值,中國從2003年開始進(jìn)入大規(guī)模開采階段。

針對臺吉乃爾鹽湖,科研人員進(jìn)行了大量的蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)研究工作。張寶全等[11]進(jìn)行了東臺吉乃爾鹽湖鹵水25℃等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究,得出其夏季析鹽順序?yàn)槭}、軟鉀鎂礬、瀉利鹽、鉀石鹽、六水瀉鹽、鉀鹽鎂礬、光鹵石、一水硫酸鋰、水氯鎂石,認(rèn)為鋰鹽在鹵水中以一水硫酸鋰的形式析出,不會以硫酸鋰鉀的形式析出,硼在蒸發(fā)過程中濃縮富集,但不以固態(tài)硼酸鹽的形式結(jié)晶析出。張寶全還進(jìn)行了冬季鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),認(rèn)為冬季鹵水蒸發(fā)析鹽順序?yàn)槊⑾酢⑹}、鉀石鹽、瀉利鹽、六水瀉鹽、光鹵石。夏季自然蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)與25℃等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)結(jié)晶路線基本相同,只是首先析出的鹽有所不同。陳敬清等[12]完成了東臺吉乃爾鹽湖晶間鹵水25℃等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)和自然蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),認(rèn)為在自然蒸發(fā)過程中固相析出順序?yàn)槭}、鉀石鹽、瀉利鹽、六水瀉鹽、光鹵石、水氯鎂石,實(shí)驗(yàn)過程中鹵水相對密度階段性降低,發(fā)現(xiàn)固相發(fā)生反應(yīng)生成次生鉀鹽鎂礬并放出結(jié)晶水;在等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)中出現(xiàn)礦物MgSO4·H2O。郭愛武等[13]通過西臺吉乃爾鹽湖鹵水進(jìn)行了自然蒸發(fā)試驗(yàn)研究,發(fā)現(xiàn)西臺鹵水析鹽過程為氯化鈉、七水硫酸鎂、六水硫酸鎂、氯化鉀、光鹵石和老鹵,鋰鹽隨鹵水蒸發(fā)不以固體形式析出,對蒸發(fā)結(jié)晶路線影響甚微,鉀混鹽礦可直接在車間熱溶加工生產(chǎn)硫酸鉀鎂肥,亦可直接用反浮選法生產(chǎn)硫酸鉀鎂肥。

羅布泊鹽湖位于塔里木盆地東部,以鉀鹽資源而著名,其鉀鹽成礦區(qū)由羅北凹地超大型鉀鹽礦床和外圍幾個中型礦床構(gòu)成,是一以液相礦為主、固液并存的鉀鹽礦產(chǎn)資源[14]。李浩等[15]對羅布泊鹽湖鹵水進(jìn)行了等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),研究了鹵水蒸發(fā)過程離子組成變化規(guī)律,發(fā)現(xiàn)鹵水等溫蒸發(fā)析鹽過程與K+、Na+、Mg2+∥Cl-、SO42--H2O五元體系介穩(wěn)相圖相符,其礦物析出順序?yàn)槭}、白鈉鎂礬、鉀鹽鎂礬、瀉利鹽、軟鉀鎂礬,鉀鹽析出幾乎伴隨整個鹵水蒸發(fā)過程。

扎倉茶卡鹽湖富含硼和鋰鹽,屬于硫酸鈉亞型硼酸鹽鹽湖。李剛等[16]進(jìn)行了扎倉茶卡鹽湖鹵水25℃等溫蒸發(fā)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)硼在蒸發(fā)過程中不斷濃縮富集,但不以硼酸鹽形式析出,認(rèn)為利用相分離技術(shù),采用夏季日曬蒸發(fā)和冬季天然蒸發(fā)處理,不僅可以分離芒硝、石鹽和鉀鹽,還可進(jìn)一步濃縮富集鋰鹽,制取一水硫酸鋰。

其次,李海民、高世揚(yáng)、王麗娜等進(jìn)行了茶卡鹽湖、昆特依鹽湖、大柴旦鹽湖、尕斯庫勒鹽湖等鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究,得到了鹵水蒸發(fā)過程中的結(jié)晶規(guī)律以及相變點(diǎn)液相化學(xué)組成、固相析出率、鹵水濃縮率等參數(shù),以指導(dǎo)鹽湖資源生產(chǎn)。卜令忠等[17]還運(yùn)用Pitzer理論模型,利用計算機(jī)模擬方法進(jìn)行鹵水蒸發(fā)模擬研究,計算鹵水蒸發(fā)析鹽順序、鹽飽和點(diǎn)的鹵水組成,為實(shí)際工藝流程提供參考。

此外,山西運(yùn)城鹽湖也是中國古老的鹽湖之一。運(yùn)城鹽湖屬現(xiàn)代沉積、固液并存并以芒硝為主的鹽類礦床,其鹵水類型屬于硫酸鹽型硫酸鈉亞型。運(yùn)城鹽湖十分有利于生產(chǎn)元明粉和提取成本較低的農(nóng)用硫酸鎂以及生產(chǎn)高純度的工業(yè)硫酸鎂等產(chǎn)品。

中國硫酸鹽型鹽湖眾多,其中硫酸鎂亞型鹵水化學(xué)組成與海水相近,硫酸鹽型鹵水在蒸發(fā)過程中復(fù)雜多變,介穩(wěn)現(xiàn)象嚴(yán)重,相區(qū)變化明顯,所以在蒸發(fā)過程中宜用金作美等完成的五元體系Na+、K+、Mg2+∥Cl-、SO42--H2O介穩(wěn)相圖,但在蒸發(fā)后期當(dāng)鋰鹽高度濃縮時宜用Li+、Mg2+∥Cl-、SO42--H2O介穩(wěn)相圖。蒸發(fā)過程中析出礦物主要為石鹽、鉀石鹽、瀉利鹽、白鈉鎂礬、無水芒硝、軟鉀鎂礬、鉀鎂礬、鉀鹽鎂礬、芒硝、硫酸鉀、鹵石、硫酸鋰、鉀芒硝等。

3 氯化物型鹽湖

就鹽湖分布而言,氯化物類型鹽湖分布范圍最小,大致從羅布泊向南東延伸到柴達(dá)木盆地的昆特依鹽湖至察爾汗鹽湖。中國有名的氯化物型鹽湖有察爾汗鹽湖、別勒灘鹽湖、雅布賴鹽湖、額吉諾爾鹽湖等,最具代表性為察爾汗鹽湖。察爾汗鹽湖鹵水化學(xué)組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):Na,5.903%;K,1.000%;Li,0.001 3%;Mg,2.372%;Ca,0.084%;Cl-,16.640%;SO42-,0.531%。別勒灘鹽湖鹵水化學(xué)組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):Na,1.882%;K,1.869%;Li,0.010%;Mg,5.172%;Ca,0.035%;Cl-,19.390%;SO42-,0.540%。察爾汗鹽湖位于柴達(dá)木盆地中東部,是中國最大的鹽湖。察爾汗鹽湖礦床固液資源并存,是一以鉀、鈉資源為主,并伴生有硼、鋰、鎂、溴等元素的綜合型礦產(chǎn)。察爾汗鹽湖已有三千多年的鹽類開采歷史,是現(xiàn)今中國開采規(guī)模最大的鹽湖。其中鉀鹽的開發(fā)始于20世紀(jì)50年代,最初采用溝槽鹽田土法生產(chǎn)鉀鹽,后來用鹽田相分離技術(shù),并不斷優(yōu)化鉀鹽加工工藝,逐步采用先進(jìn)工藝,如熱溶法、冷分解浮選法、反浮選冷結(jié)晶法等。

張穎慧[18]進(jìn)行了察爾汗鹽湖晶間鹵水等溫蒸發(fā)試驗(yàn),研究了25℃和30℃鹵水蒸發(fā)結(jié)晶路線,認(rèn)為鉀離子濃度在剛有光鹵石析出時達(dá)到最大,當(dāng)降至一定濃度時開始析出水氯鎂石,提出在實(shí)際生產(chǎn)中可以用測定鉀離子濃度和pH的方法來控制光鹵石的生產(chǎn)過程。并發(fā)現(xiàn)鹵水蒸發(fā)過程中不經(jīng)過鉀石鹽結(jié)晶區(qū),而是由氯化鈉結(jié)晶區(qū)直接進(jìn)入光鹵石結(jié)晶區(qū),認(rèn)為察爾汗鹽湖只能通過光鹵石生產(chǎn)氯化鉀。

張兆廣等[19]對察爾汗鹽湖低品位鹵水進(jìn)行了自然蒸發(fā)試驗(yàn)研究,發(fā)現(xiàn)鹵水結(jié)晶析鹽順序?yàn)槭}、光鹵石、水氯鎂石,并通過計算得到光鹵石礦物最佳分離點(diǎn)和光鹵石產(chǎn)率,認(rèn)為當(dāng)鹵水中KCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)降至0.5%時用來生產(chǎn)KCl仍具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。

氯化物型鹽湖處于鹽湖演化第三階段,相化學(xué)趨于穩(wěn)定,鹵水介穩(wěn)現(xiàn)象不明顯,蒸發(fā)析鹽規(guī)律分析宜用Na+、K+、Mg2+∥Cl--H2O四元相圖,鹵水蒸發(fā)過程析出礦物主要是石鹽、鉀石鹽、光鹵石、水氯鎂石等。

4 結(jié)語

針對3種類型鹽湖鹵水,科研人員進(jìn)行了大量蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究,奠定了鹽湖資源開發(fā)利用的基礎(chǔ)。以此為支撐,中國有多個鹽湖逐步走上資源開發(fā)利用之路,應(yīng)該看到鹽湖鹵水蒸發(fā)實(shí)驗(yàn)研究是鹽湖資源綜合利用的基礎(chǔ)。但是,中國鹽湖開發(fā)技術(shù)與國外相比還存在一定差距,中國鹽湖氣象、水文、工程地質(zhì)及礦產(chǎn)資源儲量資料短缺,現(xiàn)階段普遍以粗獷的單一產(chǎn)品加工為主,資源浪費(fèi)和環(huán)境污染嚴(yán)重,鹽湖資源綜合利用程度低,產(chǎn)業(yè)鏈短,經(jīng)濟(jì)效益較低,新技術(shù)的研發(fā)力度不夠。因此,科研人員應(yīng)加強(qiáng)鹽湖資源基礎(chǔ)研究和綜合利用技術(shù)的研究,結(jié)合鹽湖當(dāng)?shù)氐淖匀粭l件,因地制宜,不斷創(chuàng)新,逐步提高中國鹽湖資源開發(fā)利用的水平。

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Experimental research progress in evaporation of salt lake brine

Jiang Xu1,2,Zhou Baohua1,Nie Zhen2
(1.University of Jinan,Jinan 250022,China;2.Institute of Mineral Resources,Chinese Academy of Geological Sciences)

There are numerous salt lakes that rich in mineral resources in China.Different techniques have been chosen for utilizing these mineral rich salt lakes on the basis of their locations and local climates.These salt lakes are primarily classified into three types based on their hydrochemistry characteristics,i.e.carbonate-type,sulfate-type,and chloride-type.The brine from each type of salt lakes has its unique phase diagram,and thus unique mineral assemblages.Much work has been done on the brine evaporation experiments for every type of salt lakes in China,and a lot of progress has been achieved.The previous studies on the evaporation of brines from all three types of salt lakes were summarized,and their evaporation law and subsequent mineral characteristics were analyzed,so as to provide reference for those who engaged in the brine evaporation experiments.

salt lake;brine;evaporation experiment;hydrochemistry types;salt mineral

TQ028

A

1006-4990(2013)06-0001-03

2013-01-19

姜旭(1987—),男,碩士研究生。

乜貞,周保華

國土資源部公益性行業(yè)科研專項(xiàng)經(jīng)費(fèi)項(xiàng)目(201011001);中國地質(zhì)科學(xué)院礦產(chǎn)資源研究所基金項(xiàng)目(K1016)。

聯(lián)系方式:nieezhen518@163.com

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