張 曼 李多松
(中國礦業(yè)大學(xué)環(huán)境與測繪學(xué)院環(huán)境工程系,江蘇 徐州 221116)
含酚廢水來源廣、危害大、治理難度高,是目前水污染控制中重點(diǎn)解決的有害廢水之一。隨著生產(chǎn)的發(fā)展,我們的環(huán)境受到了前所未有的破壞,為保護(hù)環(huán)境,防患未然,各種相應(yīng)的法律法規(guī)相繼出臺(tái)。含酚廢水毒性非常高,對一切生物個(gè)體都有毒殺作用。因此對含酚廢水的處理勢在必行。
Fenton法是一種高級(jí)氧化技術(shù),其超強(qiáng)的氧化性氧化能力主要來自反應(yīng)產(chǎn)生的·OH,自由基鏈反應(yīng)如下:
反應(yīng)(1)是整個(gè)自由基鏈反應(yīng)的引發(fā)步驟,F(xiàn)e2+和H2O2的濃度決定·OH的生成量,·OH能夠和大多數(shù)有機(jī)物迅速反應(yīng)。在一定范圍內(nèi),增加Fe2+和H2O2的濃度可以增強(qiáng)處理效果,但是過量的Fe2+和H2O2會(huì)與·OH反應(yīng)。因此要嚴(yán)格控制Fe2+和H2O2的比例。
苯酚模擬廢水:稱取苯酚0.2g溶于蒸餾水,定量轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中,苯酚濃度為200mg/L。
試驗(yàn)測定指標(biāo)為苯酚,采用4-氨基安替比林分光光度法測定。
電子天平;pH計(jì);分光光度計(jì)
(1)取水樣100ml于250ml錐形瓶內(nèi),水樣若干份。
(2)調(diào)節(jié)pH值,向錐形瓶內(nèi)加入指定量的FeSO4·7H2O,溶解后加入一定量的H2O2,反應(yīng)一定時(shí)間。
(3)反應(yīng)結(jié)束后,調(diào)節(jié)溶液pH值到9以上,靜置,取上清液測定苯酚濃度.
3.1.1 雙氧水投加量對苯酚去除率的影響
為考察H2O2量對苯酚去除效果的影響,固定 pH值為 4,F(xiàn)e2+加入量為 0.1g,反應(yīng)45min。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。
上圖表明,苯酚去除率隨著H2O2投加量的增加先增大后降低。當(dāng)H2O2量不足時(shí),隨著H2O2的增加,引起·OH的量增加,氧化效果增強(qiáng)。但是當(dāng)溶液中的H2O2達(dá)到一定量后,過量的H2O2能夠和·OH反應(yīng),消耗了·OH的同時(shí)導(dǎo)致H2O2自身分解。確定H2O2的投加量為2-3mL/L。
3.1.2 Fe2+投加量對苯酚去除率的影響
本組試驗(yàn)固定pH值為4,加入H2O20.2mL,反應(yīng)45min,結(jié)果如圖2所示。
圖2顯示,苯酚去除率隨著Fe2+濃度的增加先升高后降低。當(dāng)溶液中Fe2+濃度較低時(shí),沒有足夠的Fe2+催化H2O2產(chǎn)生·OH,因此隨著Fe2+量的增加,苯酚去除率逐漸提高。但當(dāng)Fe2+超過一定水平后會(huì)發(fā)生反應(yīng)Fe2++·OH→Fe3++OH-,使·OH的量減少,去除率下降。Fe2+最佳投加量為0.3-0.4g/L。
3.1.3 pH值對去除效果的影響
在每份水樣中均加入0.2gFeSO4·7H2O和0.2mL H2O2,反應(yīng)45min。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。
圖3 pH值對去除效果的影響
從上圖看出,當(dāng)pH值為3時(shí),苯酚去除效果最好。pH值過低時(shí),溶液中有大量的H+,由(3)和(4)得知,過量的 H+會(huì)抑制 Fe3+還原為Fe2+,減少·OH的產(chǎn)生量,從而使去除率下降。當(dāng)pH值較高時(shí),會(huì)使Fe2+的狀態(tài)發(fā)生變化,失去催化活性。因此,試驗(yàn)最佳pH值為3。
以H2O2量、Fe2+量及pH值為考察因素,以苯酚去除率為指標(biāo),作三因素三水平正交表,如表1所示。
表1 正交試驗(yàn)因素水平
表2 正交試驗(yàn)分析與結(jié)果注
:Kj代表某一因素第j(j=1,2,3)水平對
應(yīng)指標(biāo)值總和的平均值,R為極差。
在表2中,由于RC>RA>RB,所以各因素對實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響的主次順序?yàn)椋簆H值>H2O2投加量>Fe2+投加量;對于 H2O2投加量這一因素來說,因?yàn)镵2>K3>K1,所以第2水平為最優(yōu);同理,因素B的最佳水平為第3水平,因素C為第2水平。因而本試驗(yàn)最優(yōu)水平組合為A2B3C2。
通過研究分析得出:
(1)在給定的水平下,三種因素對Fenton反應(yīng)處理苯酚廢水影響的主次順序?yàn)椋簆H值>H2O2投加量>Fe2+投加量。
(2)正交試驗(yàn)得出最佳因素組合為:H2O2投加量為2mL/L,F(xiàn)e2+投加量為4g/L,pH值為3。
[1]趙天亮,寧平,陳芳媛.含酚廢水治理技術(shù)研究進(jìn)展[J].環(huán)境與健康雜志,2007,24(8):648-649.
[2]王發(fā)珍,左東升,李天增等.Fenton試劑處理苯酚廢水的研究[J].環(huán)境保護(hù)科學(xué),2008,34(4):18-20.
[3]鄧小暉,張海濤,曹國民,等.芬頓試劑處理廢水的研究與應(yīng)用進(jìn)展[J].上海化工,2007,32(8):1-5.