吳永新
摘要:本文針對(duì)重要的有機(jī)化工原料硬脂酸做了詳細(xì)說(shuō)明,分析評(píng)析了生產(chǎn)工藝技術(shù)及對(duì)前沿技術(shù)進(jìn)行調(diào)查。最后簡(jiǎn)述了硬脂酸的下游產(chǎn)品單硬脂酸甘油酯的廣泛應(yīng)用領(lǐng)域,進(jìn)一步說(shuō)明了硬脂酸的應(yīng)用方向,說(shuō)明其廣大的發(fā)展前景。
關(guān)鍵詞:硬脂酸;生產(chǎn)技術(shù);前景
1. 硬脂酸簡(jiǎn)介
硬脂酸化學(xué)名稱為十八烷酸,含18碳原子的飽和脂肪酸,分子式C17H35COOH。熔點(diǎn)69.6℃,自然點(diǎn)444.3℃,無(wú)毒,具有一般有機(jī)羧酸的化學(xué)通性。為白色或類白色有滑膩感的粉末或結(jié)晶硬塊,其剖面有微帶光澤的細(xì)針狀結(jié)晶;有類似油脂的微臭,無(wú)味。
硬脂酸是一種重要的有脂肪酸機(jī)化工原料,是構(gòu)成動(dòng)、植物油脂的一種主要成分,經(jīng)工業(yè)提取后大量地應(yīng)用塑料工業(yè)、橡膠工業(yè)、蠟燭、紡織、染整工業(yè)、化妝品、食品行業(yè)、造紙工業(yè)、文教用品、潤(rùn)滑脂工業(yè)、光亮劑、碳酸鈣工業(yè) 等等領(lǐng)域。較高的市場(chǎng)需求導(dǎo)致很多廠商進(jìn)行擴(kuò)能擴(kuò)產(chǎn),爭(zhēng)搶市場(chǎng)這份蛋糕。
2.硬脂酸生產(chǎn)工藝綜述
2.1生產(chǎn)工藝綜述
目前,我國(guó)硬脂酸生產(chǎn)工藝有:堿深度皂化—酸化法;常壓催化水解法;中高壓無(wú)催化水解法等。由于前兩種生產(chǎn)方法成本高,產(chǎn)品質(zhì)量差,收率低,廢水嚴(yán)重等原因,僅在小規(guī)模脂肪酸生產(chǎn)企業(yè)仍在應(yīng)用,有規(guī)模的脂肪酸廠普遍采用加壓塔式無(wú)催化劑水解工藝。用酸化油位原料時(shí),一般采用中低壓無(wú)催化塔式水解工藝;用油脂為原料時(shí),一般采用高壓無(wú)催化連續(xù)塔式水解工藝。
從80年代開(kāi)始,我國(guó)從國(guó)外引進(jìn)了多套塔式高壓水解及連續(xù)精餾生產(chǎn)脂肪酸裝置,主要引進(jìn)了意大利CMB、意大利Gianazza以及德國(guó)Luqi(魯奇)等公司的生產(chǎn)工藝和裝置。以精煉植物油為原料生產(chǎn)硬脂酸和甘油,其引進(jìn)裝置具有產(chǎn)品收率高、分離精度好、規(guī)模大和自動(dòng)化程度高等特點(diǎn)。但有投資規(guī)模大,原料要求高等不足。
以酸化油為原料生產(chǎn)分離提純硬脂酸是一項(xiàng)技術(shù)難度高的工作。因?yàn)?,其一是油脂中的色素和雜質(zhì)已經(jīng)集中到這些下腳料中,必須有高性能的設(shè)備才能分離。其二是油脂精煉廠中往往把幾種油脂下腳料混合在一起處理,因此下腳料的脂肪酸成分比單一油脂的組成更加復(fù)雜,分離提純自然就更困難。福建化工研究所開(kāi)發(fā)成功的多塔連續(xù)真空精餾技術(shù),吸取了發(fā)達(dá)國(guó)家脂肪酸真空精餾技術(shù)的精華,并結(jié)合我國(guó)條件,在過(guò)程控制、物料輸送和真空密封等方面做了改進(jìn),提高了精餾塔的分離效率,降低精餾溫度,縮短了物料在高溫的停留時(shí)間,從而避免了脂肪酸在高溫下的氧化聚合,提高了產(chǎn)品收率。該技術(shù)在全國(guó)幾十家企業(yè)得到推廣應(yīng)用,目前可完成處理3萬(wàn)噸酸化油規(guī)模的生產(chǎn)工藝和裝置的技術(shù)轉(zhuǎn)讓。與從國(guó)外引進(jìn)的同類技術(shù)相比,具有投資省、建設(shè)期短、設(shè)備維修費(fèi)用低,生產(chǎn)靈活等特點(diǎn),具有良好的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
2.2 硬脂酸的合成原理
硬脂酸是由棕櫚油加氫處理而生成,即在催化劑的作用下,棕櫚油與氫氣反應(yīng),使不飽和雙鍵變成飽和鍵,從而得到硬脂酸,該反應(yīng)是在氣—液—固三相體系中進(jìn)行的。氫化反應(yīng)過(guò)程分以下4個(gè)步驟:⑴擴(kuò)散階段,氫氣向脂肪酸中擴(kuò)散溶解;⑵吸附階段,溶解氫氣被吸附于催化劑的表面活化成金屬氫活性中間體;⑶反應(yīng)階段,烯烴中雙鍵在活性中間體上配位,生成活化的金屬絡(luò)何物;⑷解析階段,用金屬碳使雙鍵中間體吸附氫,同時(shí)解析飽和烷烴。
2.3 硬脂酸的合成工藝介紹
(1)主要工藝流程
目前國(guó)內(nèi)大多數(shù)采用進(jìn)口棕櫚油或精煉油、植物油為原料,經(jīng)加氫、水解、酸處理、蒸餾及壓榨工藝進(jìn)行生產(chǎn)。天然油脂的主要成分中除油酸脂外,還有含2個(gè)雙鍵的亞油酸脂及含有3個(gè)雙鍵的亞麻酸脂,特別對(duì)植物油來(lái)說(shuō),這兩種酸脂的含量均較高。亞油酸先加氫生產(chǎn)油酸,然后再進(jìn)一步加成為硬脂酸。
(2)工藝流程及概述
首先將融化的棕櫚油通過(guò)高壓泵輸送至高壓塔釜中,同時(shí)輸進(jìn)氫氣,調(diào)節(jié)棕櫚油與氫氣的輸送比例,控制溫度穩(wěn)定在250±5℃,根據(jù)反應(yīng)情況不斷加入混合好的催化劑;然后從加氫塔中連續(xù)排出物料,經(jīng)分離將氫氣與反應(yīng)液分離,再將反應(yīng)液用泵輸送至高壓水解塔中,同時(shí)輸進(jìn)一定比例的軟水,控制反應(yīng)溫度為250℃左右,分別從塔頂與塔底排放出初品硬化油與甘油水溶液,回收甘油水溶液,將初品硬化油進(jìn)行閃蒸,然后精餾、切片或造粒合格硬脂酸包裝入庫(kù)。
此工藝技術(shù)為高溫、高壓加氫與水解生產(chǎn)法,為連續(xù)投料生產(chǎn)工藝,生產(chǎn)量大,勞動(dòng)負(fù)荷低,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高,產(chǎn)品收率高,產(chǎn)生的“三廢”少,污水可以實(shí)現(xiàn)“零排放”,適合節(jié)能減排政策。
3. 硬脂酸的發(fā)展前景
(1)單硬脂酸甘油酯的應(yīng)用
單硬脂酸甘油酯是一種用途廣泛的油脂化工產(chǎn)品,是食品工業(yè)和日化行業(yè)中應(yīng)用最廣泛、用量最大的乳化劑。它是由硬脂酸為主要原料合成而得。既具有親水基團(tuán)(羥基)又具有親油基團(tuán)(烷基)基,能解于油和水之間,有效地改善油和水乳化體系的表面張力,在油水的界面上形成吸附層,所以具有良好的乳化性和分散性;其親水親油平衡值為3.6—4.2,屬于油溶性,它除乳化作用外,還兼有發(fā)泡、消泡、防粘、防老化及控制脂肪凝聚的作用,是一種典型的非離子表面活性劑。
單硬脂酸甘油酯是優(yōu)良的蛋糕乳化劑,經(jīng)由單硬脂酸甘油酯乳化形成油、水、蛋和糖的穩(wěn)定的乳化液來(lái)改善蛋糕的硬度或粒感,減慢變味,延長(zhǎng)蛋糕的保鮮期。
單硬脂酸甘油酯用著面包心的軟化劑,用于制取面包、模壓快餐、面條等類似的含有谷粉或淀粉的食品,用作淀粉改良劑,改進(jìn)產(chǎn)品的最終質(zhì)量。單酯有兩種晶體形式,一種是不穩(wěn)定的B型,另一種是穩(wěn)定和更加密的a型,a型能改進(jìn)面包質(zhì)量,使面包不走味。在烘烤面包或加熱時(shí),B型轉(zhuǎn)化為a型,并產(chǎn)生很精致的晶體狀。
(2)綠色環(huán)保能源的開(kāi)發(fā)應(yīng)用
以天然動(dòng)植物油脂為原料生產(chǎn)的脂肪酸為原料已開(kāi)發(fā)出非離子、陰離子、陽(yáng)離子和兩性離子4大類10余個(gè)系列的表面活性劑。它的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用對(duì)提高天然可再生資源的綜合利用率,緩解石油資源日益減少所帶來(lái)的壓力十分重要。同時(shí)還需要提升水解和精餾技術(shù)水平,改善產(chǎn)品質(zhì)量與收率,提高競(jìng)爭(zhēng)力。
與此同時(shí),隨著我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的持續(xù)高效發(fā)展,對(duì)能源工業(yè)發(fā)展提出來(lái)新的要求。根據(jù)國(guó)家中長(zhǎng)期規(guī)劃,清潔能源和生物質(zhì)能源的開(kāi)發(fā)運(yùn)用將成為主流方向,根據(jù)我國(guó)“環(huán)保、清潔和低碳經(jīng)濟(jì)”的發(fā)展戰(zhàn)略,生物質(zhì)能源將在我國(guó)經(jīng)濟(jì)發(fā)展中占主導(dǎo)地位。而利用棕櫚油加氫催化制成生物燃料將成為不可缺少的一種新技術(shù),將在能源領(lǐng)域中得到廣泛應(yīng)用。
4. 結(jié)果與討論
(1)硬脂酸應(yīng)用市場(chǎng)領(lǐng)域廣泛,未來(lái)發(fā)展前景將成轉(zhuǎn)向食品行業(yè)與國(guó)家能源高科行業(yè),所以需要進(jìn)一步細(xì)化細(xì)化其工藝生產(chǎn)路線,提高轉(zhuǎn)化率、提高產(chǎn)品質(zhì)量與產(chǎn)能。
(2)使用催化加氫、高壓水解、精餾提純是目前最先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,其實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)品高質(zhì)量、裝置資源綜合利用和能源循環(huán)利用效率高,幾乎實(shí)現(xiàn)零三廢綠色環(huán)保工藝。
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