廖建國(guó)，劉 瓊

(河南理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，河南焦作 454000)

0 引言

磷酸鈣骨水泥(CPC)是一種能產(chǎn)生骨再生效果的骨修復(fù)材料，具有優(yōu)良的生物相容性和骨傳導(dǎo)性，在制備工藝上可注射成型并快速固化，在固化過(guò)程中釋放熱量少，因而在骨修復(fù)領(lǐng)域有廣闊的應(yīng)用前景.但由于CPC固化后生成的微晶體會(huì)形成“纏繞"結(jié)構(gòu)，這在賦予CPC一定機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)也造成骨水泥結(jié)構(gòu)中較高的氣孔率，導(dǎo)致其力學(xué)性能較低［1－2］，使得CPC的基本物理性能與臨床要求之間存在一定的差距，嚴(yán)重限制了其臨床應(yīng)用范圍.近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外科研人員在系統(tǒng)研究CPC理化性能的基礎(chǔ)上對(duì)其改性增強(qiáng)做了大量的研究工作，本文將相關(guān)的研究進(jìn)展綜述如下.

1 優(yōu)化CPC的制備條件

固化體的抗壓強(qiáng)度和凝結(jié)時(shí)間是CPC最重要的2個(gè)理化性能指標(biāo).提高CPC的抗壓強(qiáng)度，調(diào)節(jié)適宜的凝結(jié)時(shí)間是CPC制備工藝條件優(yōu)化研究的主要內(nèi)容.目前，許多科研人員在對(duì)CPC的研究中，通過(guò)改善固化液的組成、顆粒粒度以及工藝過(guò)程等制備條件來(lái)對(duì)CPC進(jìn)行改性，以提高其理化性能.

沈衛(wèi)等［3］研究了固化環(huán)境、液固比、固化液等制備工藝條件對(duì)CPC抗壓強(qiáng)度的影響規(guī)律，結(jié)果表明，改變制備工藝條件，可以控制漿體微結(jié)構(gòu)的特征，使大孔的尺寸和數(shù)量減小，顆粒間的結(jié)合強(qiáng)度提高，從而提高CPC固化體的抗壓強(qiáng)度.陳德敏［4］使用檸檬酸為基本組成配制了若干種CPC固化液，結(jié)果顯示，其抗壓強(qiáng)度最大可達(dá)84.33 MPa.徐立新等［5］用化學(xué)沉淀法合成HA(羥基磷灰石)粉末與用固相反應(yīng)得到的α-TCP(α-磷酸三鈣)粉末按一定比例混合均勻制得CPC粉料，然后用固化液(25%檸檬酸+70%去離子水+5%檸檬酸鉀)調(diào)和制得凝固體，當(dāng)α-TCP含量為50%時(shí)CPC強(qiáng)度最高，抗壓強(qiáng)度可達(dá)47 MPa左右.Xu等［6］在制備TTCP/DCPA(磷酸四鈣/無(wú)水磷酸氫鈣)快凝CPC多孔支架時(shí)，向固化液中加入15%的殼聚糖(CS)，當(dāng)固液比為3.5時(shí)，CPC的抗彎強(qiáng)度達(dá)到25.3±2.9 MPa.

此外，毛克亞等［7］研究了不同粉體粒徑對(duì)碳酸化羥基磷灰石水泥(CHC)的固化時(shí)間與壓縮強(qiáng)度的影響，結(jié)果表明，在37℃、100%濕度條件下CHC固化時(shí)間隨粉體粒徑減小而縮短，而固化后的抗壓強(qiáng)度隨粉體粒徑縮小而升高，超細(xì)粉體CHC初凝時(shí)間為3 min，終凝時(shí)間為8 min，最終固化后的抗壓強(qiáng)度可達(dá)51±3.73 MPa.Ginebra等［8］從控制原始粉料顆粒大小的角度出發(fā)，來(lái)控制固化后CPC的顯微結(jié)構(gòu)和氣孔率，從而改善了CPC的力學(xué)性能.葉建東等［9－11］以等質(zhì)量的部分結(jié)晶磷酸鈣(PCCP)和DCPA混合組成的CPC粉體作為研究對(duì)象，研究了PCCP和DCPA粒度變化對(duì)CPC抗壓強(qiáng)度等性能的影響，利用該體系制備新型可注射CPC的可注射性為45%時(shí)，其抗壓強(qiáng)度最大可達(dá)37.5 MPa.Zhang等［12］采用甘露醇粒子作為造孔劑，研究了粒子尺寸、液固比、孔的形態(tài)和數(shù)量對(duì)α-TCP力學(xué)性能的影響，結(jié)果表明，CPC凝固體的臨界裂紋尺寸隨著孔隙率增加而增加，通過(guò)控制微結(jié)構(gòu)可以提高其力學(xué)性能.歷孟［13］等探討了20 wt%甘露醇、5 wt%碳酸氫鈉及5 wt%明膠微球分別與CPC粉末混合固化制備多孔CPC的理化特性、生物相容性及強(qiáng)度的差異，結(jié)果顯示，以明膠微球制備的多孔CPC具有較高的初始強(qiáng)度及較好的生物相容性.史雪婷等［14］研究了不同質(zhì)量比α-TCP/β-TCP粉末對(duì)兩相CPC凝固時(shí)間和抗壓強(qiáng)度的影響，得到最大抗壓強(qiáng)度為52.98 MPa的兩相 CPC.Panzavolta等［15］研究了加入不同量的DCPD(CaHPO4·2H2O)對(duì)仿生α-TCP骨水泥性能的影響，結(jié)果表明，當(dāng)DCPD的加入量為10 wt%時(shí)，α-TCP骨水泥的初凝、終凝時(shí)間均明顯增加，當(dāng)DCPD的含量為15 wt%時(shí)，α-TCP骨水泥無(wú)法固化，同時(shí)，DCPD的存在阻止了α-TCP骨水泥中明膠的釋放，明膠與DCPD的存在共同影響磷灰石孔隙的形成率，從而使α-TCP骨水泥的機(jī)械性能顯著提高，抗壓強(qiáng)度最高可達(dá)35 MPa.張濤［16］等通過(guò)在CPC固相配方中添加不同量的氯化鈣(CaCl2)，研究了不同鈣磷物質(zhì)的量比對(duì)CPC性能的影響，結(jié)果表明，提高鈣磷物質(zhì)的量比不會(huì)顯著增加CPC凝結(jié)時(shí)間，但隨鈣磷物質(zhì)的量比的增加，水化后CPC的抗壓強(qiáng)度顯著提高.劉文斌［17］等研究了溫度控制及骨粉摻入量對(duì)CPC抗壓強(qiáng)度的影響，結(jié)果表明，以魚(yú)骨粉以及磷酸三鈣和磷酸氫鈣等為原料，通過(guò)高溫?zé)Y(jié)法可制備出性能較高的磷酸鈣基生物骨水泥，制備過(guò)程中溫度控制及骨粉摻入量對(duì)CPC抗壓強(qiáng)度有著較為顯著的影響，控制合理的溫度控制和骨粉摻入量可適當(dāng)提高CPC的抗壓強(qiáng)度.Mestres［18］等將MgO與NaH2PO4或NH4H2PO4進(jìn)行混合制成MPC(磷酸鎂骨水泥)，結(jié)果顯示，這種MPC體系的早期抗壓強(qiáng)度比單純CPC明顯增強(qiáng)，且含Na離子的MPC對(duì)鏈球菌有很好的抗菌活性.

2 CPC的復(fù)合增強(qiáng)

研究發(fā)現(xiàn)，通過(guò)添加一些無(wú)機(jī)、有機(jī)顆?；蚶w維等對(duì)CPC進(jìn)行復(fù)合增強(qiáng)可以改善CPC的理化性能和生物學(xué)性能，進(jìn)而縮短固化時(shí)間，提高抗壓強(qiáng)度.

2.1 在CPC中添加無(wú)機(jī)成分

據(jù)統(tǒng)計(jì)，人體骨骼中含有60%～70%的無(wú)機(jī)物，組成骨的無(wú)機(jī)鹽有羥基磷灰石、碳酸鈣、氟化鈣、氯化鈣等，其中羥基磷灰石是其主要的礦物質(zhì).因此，許多科研人員在對(duì)CPC的研究中，通過(guò)在CPC的合成過(guò)程中加入一種或多種無(wú)機(jī)鹽，合成出不同類型的磷灰石，利用各種離子的自身特點(diǎn)對(duì)CPC進(jìn)行改性，從而提高其性能.

李成海等［19］將無(wú)水硫酸鈣加入CPC中，發(fā)現(xiàn)無(wú)水硫酸鈣的加入量為34.14%時(shí)CPC的抗壓強(qiáng)度達(dá)到最大值26 MPa，以后隨無(wú)水硫酸鈣的加入，抗壓強(qiáng)度卻迅速降低.Van den Vreken等［20］將ACP(無(wú)定形磷酸鈣)加入α-TCP/MCPM(α-磷酸三鈣/一水合磷酸二氫鈣)或者TTCP/MCPM骨水泥中，得到的骨水泥具有較好的凝結(jié)時(shí)間及與非承重骨匹配的抗壓強(qiáng)度，且磷酸鹽最終全部轉(zhuǎn)化為缺鈣磷灰石，而單純?chǔ)?TCP/MCPM基的骨水泥雖然抗壓強(qiáng)度較高，轉(zhuǎn)化成缺鈣磷灰石的比率也較高，然凝結(jié)時(shí)間較長(zhǎng)，骨水泥雖然凝結(jié)時(shí)間可接受，但其抗壓強(qiáng)度和缺鈣磷灰石轉(zhuǎn)化率較低.胡繼林等［21］研究了超細(xì)無(wú)定形CaSiO3的加入量對(duì)CPC性能的影響，結(jié)果表明，在CPC中添加超細(xì)無(wú)定形CaSiO3可以促進(jìn)CPC的固化，提高其硬化物的抗壓強(qiáng)度，在所設(shè)計(jì)的CPC配方中添加5%的超細(xì)無(wú)定形CaSiO3時(shí)，CPC的性能達(dá)到最佳，抗壓強(qiáng)度可達(dá)50.44 MPa.Roemhildt等［22］在CPC中加入鋁酸鈣，發(fā)現(xiàn)其流動(dòng)性、可塑性大大提高.王志強(qiáng)等［23］研究了針狀硅灰石對(duì)CPC性能的影響，結(jié)果表明，在CPC中添加針狀硅灰石可以縮短凝結(jié)時(shí)間，提高抗壓強(qiáng)度，當(dāng)針狀硅灰石的添加量為3%時(shí)，CPC性能達(dá)到最佳.Wang等［24］研究發(fā)現(xiàn)，為可注射性CPC中加入8 wt%的β-硅酸二鈣(β-C2S)后能顯著提高其抗壓強(qiáng)度(26.5～47.5 MPa)，而不影響CPC的生物降解性、固化時(shí)間、可注射性及CPC的微觀結(jié)構(gòu).Wu等［25］采用磷酸鎂水泥(MPC)和CPC混合制備鈣—鎂磷酸鹽水泥(CMPC)，當(dāng)磷酸鈣、鎂水泥重量比1∶1時(shí)，終凝時(shí)間為6 min左右，24 h后，CMPC的抗壓強(qiáng)度最高達(dá)到91 MPa.

此外，用彌散的顆粒和晶須作為增強(qiáng)相加入CPC基體中，也可有效地提高CPC的力學(xué)性能.Xu等［26］對(duì)碳化硅和氮化硅晶須增強(qiáng)CPC進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)用雙酚-A-甘油-甲基丙烯酸酯將晶須和CPC按不同比例混合后，其強(qiáng)度增加了3倍，剛度增加了5倍，彈性模量增加了2倍.Takahashi等［27］將 7.5 wt%氧化鋯、氧化鋁和二氧化硅顆粒加入α-TCP骨水泥后，其抗壓強(qiáng)度從42 MPa分別提高到48 Mpa、64 Mpa、67 MPa，并且發(fā)現(xiàn)，復(fù)合CPC抗壓強(qiáng)度的大小與增強(qiáng)顆粒的分散程度和CPC的晶粒大小有關(guān)，與氧化鋯等的相變無(wú)關(guān).

2.2 CPC與纖維復(fù)合

根據(jù)材料的復(fù)合原理，在CPC與纖維復(fù)合制成的增強(qiáng)CPC體系中，纖維承受大部分荷載，在基體和纖維之間起到橋梁的作用，并且當(dāng)基體在纖維與基體界面產(chǎn)生斷裂時(shí)，纖維可以阻止裂紋擴(kuò)展或使斷裂發(fā)生偏轉(zhuǎn)，從而達(dá)到調(diào)整界面應(yīng)力，提高材料的機(jī)械性能.

吳文進(jìn)等［28］將表面改性后的碳纖維(CF)與α-TCP粉復(fù)合，制備成α-TCP/CF復(fù)合增強(qiáng)CPC，結(jié)果顯示，當(dāng)CF的加入重量百分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度達(dá)到46.7 MPa，比單純的α-TCP材料抗壓強(qiáng)度提高了22%.Pan等［29］研究證實(shí)，CPC中含30%的殼聚糖纖維，5%的膠原時(shí)可獲得最大的抗彎強(qiáng)度.Gorst等［30］研究發(fā)現(xiàn)，增強(qiáng)纖維的結(jié)構(gòu)對(duì)強(qiáng)度和彈性模量也有重要影響.李娟瑩等［31］以碳纖維為增強(qiáng)相，含硅羥基磷灰石為基體，用丙烯酸/衣康酸的緩沖液為固化液，制備了碳纖維增強(qiáng)含硅羥基磷灰石骨水泥，并研究了工藝因素對(duì)其抗折強(qiáng)度的影響，結(jié)果表明，隨碳纖維體積含量、硅烷偶聯(lián)劑KH-550和檸檬酸鈉含量的增加，骨水泥的抗折強(qiáng)度均呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢(shì)，骨水泥的抗折強(qiáng)度最大值為43.8 MPa.Canal等［32］用CPC與不同類型的聚合物或陶瓷纖維進(jìn)行復(fù)合，結(jié)果表明，增加CPC與纖維間的附著力可以提高CPC的機(jī)械性能.

此外，孫曉寧等［33］采用殼聚糖(CS)對(duì)納米碳管/磷酸鈣骨水泥進(jìn)行增強(qiáng)，結(jié)果表明，當(dāng)CS含量0.5%且直接混合于納米碳管/磷酸鈣骨水泥粉體中能夠得到一個(gè)較短的凝固時(shí)間和較高的抗彎強(qiáng)度(13 MPa).Low等［34，35］采用多壁碳納米管及牛血清蛋白增強(qiáng)β-磷酸三鈣/無(wú)水磷酸氫鈣(β-TCP/DCPA)骨水泥，結(jié)果顯示，牛血清蛋白和多壁碳納米管的存在影響骨水泥中形成的HA晶體形態(tài)，從而得到最大抗壓強(qiáng)度為14 MPa的骨水泥.董偉強(qiáng)［36］等研究了納米碳管處理的CPC材料的生物相容性和體外生物力學(xué)性能，結(jié)果表明，以納米碳管處理的CPC材料生物相容性符合國(guó)際規(guī)定的體內(nèi)植入物的生物學(xué)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)，其強(qiáng)度和韌性較普通骨水泥有較大的提高.

2.3 CPC與有機(jī)物復(fù)合

骨骼中除了含有部分無(wú)機(jī)物外，還有少量的有機(jī)物，將這些有機(jī)物與CPC進(jìn)行復(fù)合，既可以改善CPC的表面活性，又可以提高CPC的機(jī)械強(qiáng)度.

Ishikawa等［37］通過(guò)在固化液中加入藻酸鈉，在FSCPC基礎(chǔ)上制備了不潰散且快速固化型的CPC，調(diào)和后立即放入水中也不會(huì)潰散，并能正常固化，而常規(guī)的CPC調(diào)和后立即放入水中，在1min內(nèi)即潰散，并證實(shí)藻酸鈉的加入，對(duì)固化過(guò)程和時(shí)間無(wú)影響，而且在一定濃度范圍內(nèi)，隨著藻酸鈉的增加，CPC的強(qiáng)度很快上升.Link等［38］在磷酸鈣中復(fù)合乳酸—乙醇酸共聚物(PLGA)，使短期內(nèi)骨水泥的強(qiáng)度和性能有了很大的提高，但在8周后，骨水泥的強(qiáng)度對(duì)于承重的目的來(lái)說(shuō)還是不足.Chang等［39］采用聚富馬酸丙二醇酯增強(qiáng)CPC用于治療股骨頭壞死，結(jié)果表明，隨著CPC比例的提高，復(fù)合CPC的抗壓強(qiáng)度提高，交聯(lián)溫度和復(fù)合CPC的體積變化率降低.Lin等［40］發(fā)現(xiàn)多肽共聚物膠粒復(fù)合CPC后，其抗壓強(qiáng)度、抗彎強(qiáng)度都較單純CPC的高，分析認(rèn)為是因?yàn)槎嚯墓簿畚镉泻芏嗟挠H水側(cè)鏈與孔殼膠粒能加強(qiáng)CPC的強(qiáng)度所致.

3 CPC中添加晶種

研究發(fā)現(xiàn)，在CPC中，固化產(chǎn)物的結(jié)晶形態(tài)會(huì)對(duì)CPC的強(qiáng)度產(chǎn)生一定的影響，隨著HA所占比例的增大，CPC的強(qiáng)度將得到一定程度的提高.

邵慧芳等［41］以D-山梨醇為調(diào)節(jié)劑制備的針狀HA作為晶種應(yīng)用于CPC的原位增強(qiáng)中，使水化產(chǎn)物晶體之間定向生長(zhǎng)和排列，從而達(dá)到對(duì)CPC進(jìn)行增強(qiáng)的目的，結(jié)果表明，該方法可使CPC的抗壓強(qiáng)度達(dá)到76.1 MPa，徑向抗拉強(qiáng)度達(dá)到24.5 MPa.Yang等［42］研究了磷酸二氫鈣(MCP)-氫氧化鈣(Ca (OH)2)體系CPC隨HA晶種的增加，抗壓強(qiáng)度先增加后降低，但具體機(jī)理仍不清楚.蔡舒等［43］以α-TCP為基材，探討了不同結(jié)晶程度的HA晶種對(duì)抗壓強(qiáng)度的影響，結(jié)果表明，一定量晶種的加入，可有效促進(jìn)HA成核，抑制HA晶粒的長(zhǎng)大，從而提高CPC的抗壓強(qiáng)度.Dos Santos［44］等的研究表明，α-TCP的抗壓強(qiáng)度隨著HA晶種的加入量的增加先升高后下降，存在一個(gè)最大值，即晶種的含量存在一個(gè)最佳值.李東旭等［45］將3種不同形貌的HA晶種添加到CPC中，研究了其形貌對(duì)CPC增強(qiáng)效果的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，晶種的形貌對(duì)CPC水化產(chǎn)物晶相沒(méi)有明顯影響，對(duì)CPC的抗壓強(qiáng)度影響明顯，大尺寸的HA晶種能更好地起到增強(qiáng)效果，HA晶種添加量為3 wt%時(shí)，其抗壓強(qiáng)度由初始的9.0 MPa增加到36.9 MPa，增幅達(dá)310%，最佳晶種添加量為2 wt%～4 wt%.

4 結(jié)語(yǔ)

目前，CPC憑借其良好的生物相容性和骨傳導(dǎo)性，在修復(fù)骨缺損、人工關(guān)節(jié)植入固定等骨科臨床上顯示出良好的治療效果，受到了國(guó)內(nèi)外科研人員的廣泛關(guān)注.然而，由于CPC存在力學(xué)性能不足、固化時(shí)間長(zhǎng)等缺點(diǎn)，所以國(guó)內(nèi)外研究者采取了不同的措施對(duì)其進(jìn)行改性增強(qiáng)，但是其整體力學(xué)性能提高并不大.此外，隨著體系中高分子相的添加，CPC的凝固時(shí)間明顯增加，不能滿足臨床條件下對(duì)CPC快速固化的要求，這也使得改性無(wú)機(jī)CPC只能用在低/非承重部位.隨著醫(yī)學(xué)和材料學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，迫切需要研制出一種新型骨水泥材料，既具有較高的力學(xué)性能，同時(shí)又繼承傳統(tǒng)CPC的良好操作性、自固化性及骨傳導(dǎo)性.

［1］Gisep A，Kugler S，Wahl D，et al.Mechanical Characterization of a Bone Defect Model Filled with Cements［J］.Journal of Materials Science:Materials in Medicine，2004，15(10): 1065－1071.

［2］Morgan J P，Dauskardr R H.Notch Strength Insensitivity of Self-setting Hydroxyapatite Bone Cements［J］.Journal of Materials Science:Materials in Medicine，2003，14(7):647－653.

［3］沈衛(wèi)，顧燕芳，劉昌勝.磷酸鈣骨水泥的制備條件對(duì)抗壓強(qiáng)度的影響［J］.華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)，1997，23(5):580－584.

［4］陳德敏.磷灰石骨水泥材料的物性研究［J］.生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)雜志，2000，17(1):13－15.

［5］徐立新，王彥平，史雪婷，等.α-磷酸三鈣/羥基磷灰石骨水泥材料的制備及力學(xué)性能測(cè)定［J］.中國(guó)臨床康復(fù)，2006，10(45):65－67，45.

［6］Xu H H K，Simon C G.Fast Setting Calcium Phosphate-chitosan Scaffold:Mechanical Properties and Biocompatibility［J］.Biomaterials，2005，26(12):1337－1348.

［7］毛克亞，郝立波，唐佩福，等.粉體粒徑對(duì)碳酸化羥基磷灰石水泥固化時(shí)間和壓縮強(qiáng)度的影響［J］.醫(yī)用生物力學(xué)，2004，19(1):6－9.

［8］Ginebra M P，Driessens F C M，Planell J A.Effect of the Particle Size on the Micro and Nanostructural Features of a Calcium Phosphate Cement:a Kinetic Analysis［J］.Biomaterials，2004，25(17):3453－3462.

［9］楊娟娟，王秀鵬，葉建東.原料粒度對(duì)磷酸鈣骨水泥性能的影響［J］.材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào)，2008，26(3):400－405.

［10］葉建東，王秀鵬，白波，等.一種可注射可降解磷酸鈣骨水泥的結(jié)構(gòu)與性能［J］.功能材料，2008，39(2):271－274，278.

［11］王秀鵬，葉建東，王迎軍.鈣磷摩爾比對(duì)新型PCCP+DCPA體系骨水泥性能的影響［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2007，35 (12):1582－1586.

［12］Zhang J T，Tancret F，Bouler J M.Fabrication and Mechanical Properties of Calcium Phosphate Cements(CPC)for Bone Substitution［J］.Materials Science and Engineering(C)，2011，31(4):740－747.

［13］歷孟，劉旭東，劉興炎，等.三種多孔磷酸鈣骨水泥體外研究比較［J］.解剖與臨床，2010，15(2):101－104.

［14］史雪婷，徐立新，石宗利.α-TCP/β-TCP骨水泥組成及配比對(duì)性能的影響［J］.蘭州交通大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2006，25(4):128－130.

［15］Panzavolta S，Bracci B，Rubini K，et al.Optimization of a Biomimetic Bone Cement:Role of DCPD［J］.Journal of Inorganic Biochemistry，2011，105(8):1060－1065.

［16］張濤，高杰維，屈樹(shù)新，等.鈣磷物質(zhì)的量比對(duì)磷酸鈣骨水泥性能的影響［J］.無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，2010，26(6):957－962.

［17］劉文斌，李成海，高淑芹，等.溫度制度及骨粉含量對(duì)磷酸鈣生物骨水泥性能的影響［J］.佳木斯大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2010，28(2):242－244，261.

［18］Mestres G，Ginebra M P.Novel Magnesium Phosphate Cements with High Early Strength and Antibacterial Properties［J］.Acta Biomaterialia，2011，7(4):1853－1861.

［19］李成海，劉文斌，孫忠剛.無(wú)水硫酸鈣對(duì)α-磷酸三鈣骨水泥的結(jié)構(gòu)與性能的影響［J］.佳木斯大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2008，26(4):486－489.

［20］Van den Vreken N M F，Pieters I Y，Declercq H A.et al.Characterization of Calcium Phosphate Cements Modified by Addition of Amorphous Calcium Phosphate［J］.Acta Biomaterialia，2010，6(2):617－625.

［21］胡繼林，王志強(qiáng)，劉鑫.超細(xì)硅酸鈣對(duì)磷酸鈣骨水泥性能的影響［J］.硅酸鹽通報(bào)，2011，30(2):288－293.

［22］Roemhildt M L，Wagner S D，McGee T D.Characterization of a Novel calcium Phosphate Composite Bone Cement:Flow，Setting，and Aging Properties［J］.Journal of Materials Science:Materials in Medicine，2006，17(11):1127－1132.

［23］王志強(qiáng)，張睿，趙壽建，等.針狀硅灰石對(duì)磷酸鹽骨水泥性能的影響［J］.大連工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2010，29(4):288－291.

［24］Wang X P，Ye J D，Wang Y J，et al.Self-setting Properties of a β-dicalcium Silicate Reinforced Calcium Phosphate Cement［J］.Journal of Biomedical Materials Research Part B:Applied Biomaterials，2007，82(1):93－99.

［25］Wu Fan，Wei Jie，Guo Han，et al.Self-setting Bioactive Calcium-magnesium Phosphate Cement with High Strength and Degradability for Bone Regeneration［J］.Acta Biomaterialia，2008，4(6):1873－1884.

［26］Xu H H K，Quinn J B.Whisker-reinforced Bioactive Composites Containing Calcium Phosphate Cement Fillers:Effects of Filler Ratio and Surface Treatments on Mechanical Properties［J］.Journal of Biomedical Materials Research，2001，57 (2):165－174.

［27］Takahashi K，F(xiàn)ujishiro Y，Yin S，et al.Preparation and Compressive Strength of α-tricalcium Phosphatebased Cement Dispersed with Ceramic Particles［J］.Ceramics International，2004，30(2):199－203.

［28］吳文進(jìn)，楊為中，周大利，等.碳纖維增強(qiáng)α-磷酸三鈣骨水泥的研究［J］.生物醫(yī)學(xué)工程學(xué)雜志，2006，23(3):569－572.

［29］Pan Z H，Jiang P P，F(xiàn)an Q Y，et al.Mechanical and Biocompatible Influences of Chitosan Fiber and Gelatin on Calcium Phosphate Cement［J］.Journal of Biomedical Materials Research Part B:Applied Biomaterials，2007，82(1):246－252.

［30］Gorst N J S，Perrie Y，Gbureck U，et al.Effects of Fiber Reinforcement on the Mechanical Properties of Brushite Cement［J］.Acta Biomaterialia，2006，2(1):95－102.

［31］李娟瑩，黃劍鋒，曹麗云，等.工藝因素對(duì)碳纖維增強(qiáng)硅羥基磷灰石骨水泥抗折強(qiáng)度的影響［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2009，37(8):1356－1360，1366.

［32］Canal C，Ginebra M P.Fibre-reinforced Calcium Phosphate Cements:A Review［J］.Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials，2011，4(8):1658－1671.

［33］孫曉寧，孫康寧，朱廣楠.殼聚糖對(duì)納米碳管/磷酸鈣骨水泥性能的影響［J］.生物骨科材料與臨床研究，2008，5 (3):52－54.

［34］Chew K K，Low K L，Sharif Zein S H，et al.Reinforcement of Calcium Phosphate Cement with Multi-walled Carbon Nanotubes and Bovine Serum Albumin for Injectable Bone Substitute Applications［J］.Journal of the Mechanical Behavior of Biomedical Materials，2011，4(3):331－339.

［35］Low K L，Tan S H，Sharif Zein S H，et al.Optimization of the Mechanical Properties of Calcium Phosphate/multi-walled Carbon Nanotubes/bovine Serum Albumin Compos-ites Using Response Surface Methodology［J］.Materials and Design，2011，32(6):3312－3319.

［36］董偉強(qiáng)，白波，張妹江，等.納米碳管處理磷酸鈣骨水泥的生物相容性及其強(qiáng)度和韌性［J］.中國(guó)組織工程研究與臨床康復(fù)，2010，14(29):5363－5366.

［37］Ishikawa K，Miyamoto Y，Takechhi M，et al.Nondecay Type Fast-setting Calcium Phosphate Cement:Hydroxyapatite Puttay Containing an Increased Amount of Sodium Alginate［J］.Journal of Biomedical Materials Research，1997，36 (3):393.

［38］Link D P，Van den Dolder J，Jurgens W J F M.Mechanical Evaluation of Implanted Calcium Phosphate Cement Incorporated with PLGA Microparticles［J］.Biomaterials，2006，27 (28):4941.

［39］Chang C H，Liao T C，Hsu Y M，et al.A Poly(propylene fumarate)Calcium Phosphate Based Angiogenic Injectable Bone Cement for Femoral Head Osteonecrosis［J］.Biomaterials，2010，31(14):4048－4055.

［40］Lin J P，Zhang S N，Chen T，et al.Calcium Phosphate Cement Reinforced by Polypeptide Copolymers［J］.Journal of Biomedical Materials Research Part B:Applied Biomaterials，2006，76(2):432－439.

［41］邵慧芳，劉昌勝，黃粵，等.羥基磷灰石晶種的形貌控制及其對(duì)磷酸鈣骨水泥的原位增強(qiáng)研究［J］.無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào)，2001，16(5):933－939.

［42］Yang Q，Troczynski T，Liu D M.Influence of Apatite Seeds on the Synthesis of Calcium Phosphate Cement［J］.Biomaterials，2002，23(13):2751－2760.

［43］蔡舒，姚康德，關(guān)勇輝.羥基磷灰石晶種對(duì)α-磷酸鈣骨水泥水化的影響［J］.硅酸鹽學(xué)報(bào)，2003，31(1):108－112.

［44］Dos Santos L A，De Oliveirra L C，Rigo E C S，et al.Influence of Polymeric Additives on the Mechanical Properties of a-tricalcium Phosphate Cement［J］.Bone，1999，25(2):99－102.

［45］李東旭，耿燕麗，李延報(bào).羥基磷灰石納米晶種原位增強(qiáng)磷酸鈣骨水泥［J］.材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào)，2008，26(5): 688－692.