張慶輝 趙捷 朱晉

摘要：為了研究包頭市南郊污水灌溉區(qū)稀土元素鈰（Ｃｅ）分布特征，在研究區(qū)采集水系沉積物和土壤樣品分析Ｃｅ含量。結(jié)果表明，研究區(qū)主污水渠濱岸漫水地Ｃｅ含量為４ ５２４．００ ｍｇ／ｋｇ；四道沙河河底沉積物Ｃｅ含量為５８１．２０ ｍｇ／ｋｇ；工廠污水渠底部水系沉積物Ｃｅ含量為３８２．００ ｍｇ／ｋｇ， 渠道剖面中Ｃｅ含量為１８５．５２ ｍｇ／ｋｇ；農(nóng)田土壤Ｃｅ平均含量為９１．０８ ｍｇ／ｋｇ。人類活動(dòng)已經(jīng)導(dǎo)致污灌區(qū)外源Ｃｅ在土壤、水系沉積物中的超量積累。外源Ｃｅ元素含量的高度異常，對(duì)研究區(qū)生態(tài)環(huán)境有重大的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。

關(guān)鍵詞：鈰（Ｃｅ）；分布特征；生態(tài)環(huán)境影響；污灌區(qū)；包頭市

中圖分類號(hào)：Ｘ８２０．２文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：Ａ文章編號(hào)：0439－８114（２０12）03－0478-03

Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｉｍｐａｃｔ ｏｆ Ｃｅｒｉｕｍ ｉｎ Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ Ｉｒｒｉｇａｔｉｏｎ Ａｒｅａ ｏｆ Ｂａｏｔｏｕ Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｓｕｂｕｒｂｓ

ＺＨＡＮＧ Ｑｉｎｇ－ｈｕｉ，ＺＨＡＯ Ｊｉｅ，ＺＨＵ Ｊｉｎ

（Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｂａｏｔｏｕ Ｔｅａｃｈｅｒｓ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｂａｏｔｏｕ ０１４０３０， Ｉｎｎｅｒ Ｍｏｎｇｏｌｉａ， Ｃｈｉｎａ）

Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｔｈｅ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｒｉｕｍ ｉｎ wａｓｔｅｗａｔｅｒ iｒｒｉｇａｔｉｏｎ aｒｅａ ｏｆ Ｂａｏｔｏｕ sｏｕｔｈｅｒｎ ｓｕｂｕｒｂｓ（ＷＩＡＢ） was researched． Ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｃｅ ｉｎ ｓｔｒｅａｍ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ａｎｄ ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ｓｏｉｌ． Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗed ｔｈａｔ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｃｅ ｉｎ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｃｏａｓｔａｌ ｉｎｕｎｄａｔｉｏｎ ｓｅｗａｇｅ ｄｒａｉｎａｇｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔｕｄｙ ａｒｅａ ｗａｓ ４ ５２４．００ ｍｇ／ｋｇ； ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｃｅ ｉｎ ｒｉｖｅｒ ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ ｏｆ Ｓｉｄａｏｓｈａｈｅ ｗａｓ ５８１．２０ ｍｇ／ｋｇ； ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｃｅ ｉｎ ｔｈｅ ｂｏｔｔｏｍ ｏｆ ｔｈｅ ｓｔｒｅａｍ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｉｎ ｓｅｗｅｒｓ ｏｆ ｐｌａｎｔ ｗａｓ ３８２．００ ｍｇ／ｋｇ； ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｃｅ ｉｎ ｓｅｄｉｍｅｎｔ ｐｒｏｆｉｌｅ ｗａｓ １８５．５２ ｍｇ／ｋｇ； ａｎｄ ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｃｅ ｉｎ ｓｏｉｌ ｏｆ ｆａｒｍｌａｎｄ ｗａｓ ９１．０８ ｍｇ／ｋｇ． Ｃｅｒｉｕｍ ｆｒｏｍ ｓｔｒｅａｍ ｓｅｄｉｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ ｗｅｒｅ ｅｘｃｅｓｓｉｖｅ ａｃｃｕｍｕｌａｔｅｄ ｉｎ ＷＩＡＢ due to ｈｕｍａｎ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ； and the potential ecological risk of Ce ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ Ｃｅ should be paid attention to．

Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： Ｃｅｒｉｕｍ； dｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ； eｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ iｍｐａｃｔ； wａｓｔｅｗａｔｅｒ iｒｒｉｇａｔｉｏｎ aｒｅａ； Baotou ciyt

稀土元素鈰（Ｃｅ）對(duì)動(dòng)物體有很大的損傷力。動(dòng)物體對(duì)Ｃｅ表現(xiàn)出明顯的選擇性蓄積，Ｃｅ在眼球的蓄積性明顯高于其他臟器組織，其次是骨骼、睪丸、大腦和心臟［１］。Ｃｅ蓄積在大腦［２］對(duì)高級(jí)神經(jīng)系統(tǒng)造成一定的損傷［３］。當(dāng)人體血液中的鈰離子進(jìn)入紅細(xì)胞后，能促進(jìn)羥自由基生成，使Ｆｅ２＋氧化成Ｆｅ３＋，而降低氧親和力［４］。徐清等［５］證實(shí)包頭表層土壤稀土含量分布具有高度的一致性，并與當(dāng)?shù)叵⊥廉a(chǎn)業(yè)和鋼廠的尾礦堆積、排放有密切關(guān)系。表層土壤中稀土元素Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ也呈現(xiàn)局部富集或污染狀況，工業(yè)區(qū)附近已達(dá)到中度－重度污染水平。隨著工業(yè)污水進(jìn)入農(nóng)田土壤等生態(tài)環(huán)境中，稀土元素Ｃｅ將會(huì)通過生物鏈來影響人體健康。因此，本試驗(yàn)專門研究包頭市郊區(qū)麻池鄉(xiāng)城梁村連續(xù)多年污灌區(qū)Ｃｅ的分布特征及其對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響。

１研究區(qū)概況

包頭市是以冶金、稀土、機(jī)械工業(yè)為主的綜合性工業(yè)城市，研究取樣區(qū)位于包頭市南郊四道沙河流域污灌區(qū)。污灌區(qū)土質(zhì)多為砂壤土和砂土，滲透力強(qiáng)，地下水易受污染。表層土（０～２５ ｃｍ）ｐＨ ７．０２［６］。研究區(qū)內(nèi)種植農(nóng)作物的灌溉用水都是污水渠的污水。研究區(qū)內(nèi)種植的糧食類作物主要有玉米、小麥等。

２樣品采集及研究方法

２．１樣品的采集

為了在四道沙河流域農(nóng)田污灌區(qū)選定重點(diǎn)取樣研究區(qū)，預(yù)先采取踏勘采樣，取樣位置如圖１中的①、②、③所示。

第一階段取樣在平行于主污水渠東邊的小污水渠道中取Ｔ１號(hào)樣，流水以研究區(qū)附近的企業(yè)不定期的間斷性排水為主。在污水渠道干涸的底部１０ ｍ２范圍內(nèi)采取表層水系沉積物樣，由５個(gè)小樣組合成１個(gè)大樣（Ｔ１號(hào)，如圖１中①所示）。自萬水泉南站南邊鐵路橋下四道沙河的河槽中?。裕蔡?hào)樣，在橋下河槽中沿河道寬度方向線狀布樣并縮分、組合為１個(gè)大樣（Ｔ２號(hào)，如圖１中②所示）。主污水渠濱岸泛濫區(qū)農(nóng)田中?。裕程?hào)樣，按“梅花型”?。保皞€(gè)小樣，組合為１個(gè)大樣（Ｔ３號(hào)，如圖１中③所示）。后又在１號(hào)樣取樣位置即污水渠底部挖１個(gè)剖面，在剖面上從上往下?。硞€(gè)樣，樣品ＰＭ１為褐黃色泥質(zhì)粉砂巖，與ＰＭ２接觸的底層界面上有褐鐵礦化；樣品ＰＭ２為灰黑、深灰色泥質(zhì)粉砂巖；樣品ＰＭ３為深灰色、灰黑泥質(zhì)粉砂巖，其中有０．５ ｃｍ厚的煤炭炭末層（取樣點(diǎn)東鄰煤炭轉(zhuǎn)運(yùn)場(chǎng)）。所取的剖面樣縮分到１ ｋｇ。

第二階段選定在重點(diǎn)研究區(qū)農(nóng)田中取樣，取樣范圍如圖１所示，布點(diǎn)采樣方法采用“梅花型”布局［７］。采樣使用竹鏟，將各點(diǎn)所采的土壤樣在塑料薄膜上均勻混合，用圓錐四分法逐次棄去多余部分，最后將１ ｋｇ樣品裝入樣袋。共采集污灌區(qū)農(nóng)田土壤樣品８?jìng)€(gè)組合樣（每１０個(gè)小樣組合成１個(gè)大樣）。采集樣品先在室內(nèi)通風(fēng)、避光、室溫的條件下自然陰干。在陰干過程中為了防止樣品被黏土物質(zhì)膠結(jié)在一起，將半干燥的樣品用竹鏟或木棒輕輕擠壓使膠結(jié)的顆粒解體破碎。土壤樣品經(jīng)自然風(fēng)干后，先用木棒碾細(xì)，再用尼龍篩截?。保埃澳苛＜?jí)樣品，用于分析測(cè)定稀土元素Ｃｅ。

２．２分析方法

對(duì)稀土元素Ｃｅ的分析采用等離子質(zhì)譜法，由中國科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所完成，儀器型號(hào)為Ｐｅｒｋｉｎ－Ｅｌｍｅｒ Ｅｌａｎ ６０００型等離子質(zhì)譜儀（ ＩＣＰ－ＭＳ）。

３結(jié)果與分析

３．１Ｃｅ含量特征分析

測(cè)定樣品Ｃｅ含量結(jié)果表明，污灌區(qū)農(nóng)田土壤Ｃｅ元素含量變化范圍如圖２所示，污水渠底部沉積物剖面Ｃｅ元素含量變化趨勢(shì)如圖３所示。

由圖２可知，污灌區(qū)農(nóng)田土壤樣品Ｃｅ含量最小值７３．１７ ｍｇ／ｋｇ，最大值１３２．６０ ｍｇ／ｋｇ，平均含量為９１．０８ ｍｇ／ｋｇ，分別是Ｃｅ元素河套背景值５８．２９ ｍｇ／ｋｇ［８］的１．２６、２．２７、１．５６倍。在垂直方向剖面上，Ｃｅ元素總含量為５１７．３０ ｍｇ／ｋｇ，加權(quán)平均含量１８５．５２ ｍｇ／ｋｇ。在垂直方向上，Ｃｅ元素含量隨著剖面深度增加而增加（圖３），Ｃｅ元素隨表層滲流水有良好的遷移富集能力。竺偉民等［９］研究認(rèn)為Ｃｅ在酸性土壤上每年下移約１ ｃｍ；在中性土壤中每年下移約０．２ ｃｍ；而在堿性土壤中幾乎不下移。研究區(qū)屬中性砂壤土，說明稀土元素的下移速度非常可觀。另一方面，污水ｐＨ的變化能引起稀土元素在垂直方向的擴(kuò)散下移速度。泥煤對(duì)Ｃｅ的吸附以物理吸附為主，對(duì)Ｃｅ的平衡吸附量明顯比銪和鏑高［１０］。剖面第三層中有煤粉，碳的存在可能加強(qiáng)了對(duì)Ｃｅ的吸附和富集。

在取樣研究的各點(diǎn)、面上Ｃｅ含量分別為Ｔ３（４ ５２４．００ ｍｇ／ｋｇ）＞Ｔ２（５８１．２０ ｍｇ／ｋｇ）＞Ｔ１（３８２．００ ｍｇ／ｋｇ）＞ＰＭ（１８５．５２ ｍｇ／ｋｇ）＞農(nóng)田土壤（９１．０８ ｍｇ／ｋｇ）。主污水渠濱岸漫水地Ｃｅ元素含量極高且遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其他樣品中Ｃｅ元素含量，說明經(jīng)過濱岸農(nóng)田的污水在此處漫流浸泡，土壤因含有豐富的團(tuán)聚體［１１］而對(duì)污水中的外源稀土元素Ｃｅ具有淋濾、富集作用；Ｔ２＞Ｔ１說明四道沙河河底沉積物中富集的Ｃｅ元素具有長(zhǎng)期的歷史繼承性。但另一方面，由于Ｔ１和ＰＭ是同一點(diǎn)不同方向的樣品，前者為水平方向上的表層沉積物，后者是垂直方向剖面上的沉積物，而且剖面上Ｃｅ的總含量為５１７．３０ ｍｇ／ｋｇ，這也說明工廠污水渠中的污水對(duì)生態(tài)環(huán)境中稀土元素?cái)U(kuò)散或遷移富集的重大貢獻(xiàn)，因而對(duì)于四道沙河上游河底Ｔ２點(diǎn)還需要再通過剖面詳細(xì)研究外源的稀土元素在水平方向上的遷移擴(kuò)散特征。

總之，上述各研究點(diǎn)、區(qū)樣品中的Ｃｅ元素富集，說明人類活動(dòng)導(dǎo)致了Ｃｅ元素在土壤、水系沉積物中的超量積累，水系沉積物樣品測(cè)定結(jié)果說明污水繼續(xù)對(duì)當(dāng)?shù)厣鷳B(tài)環(huán)境中Ｃｅ元素的擴(kuò)散和遷移富集提供源源不斷地補(bǔ)充。可見，包頭市Ｃｅ元素污染很大程度上存在潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，提前進(jìn)行治理和預(yù)防非常必要，應(yīng)該引起重視。

３．２Ｃｅ對(duì)生態(tài)環(huán)境的影響

環(huán)境中超量積累的外源Ｃｅ將會(huì)對(duì)農(nóng)作物、地下水等產(chǎn)生如下不良影響。

３．２．１對(duì)玉米等農(nóng)作物的影響超量的稀土鈰對(duì)玉米有明顯的危害，高建國等［１２］證實(shí)硫酸鈰銨對(duì)玉米根尖細(xì)胞具有一定的遺傳毒性；費(fèi)紅梅等［１３］證實(shí)硝酸鈰濃度達(dá)到２５６ ｍｇ／Ｌ時(shí)，能導(dǎo)致玉米根尖細(xì)胞損傷甚至凋亡；趙攀峰等［１４］證實(shí)在氯化亞鈰（ＣｅＣｌ３·７Ｈ２Ｏ）濃度為１５ ｇ／Ｌ時(shí)對(duì)玉米種子的發(fā)芽、種子活力、種子電導(dǎo)率、種苗生長(zhǎng)指標(biāo)等有明顯的抑制作用?？傊?，稀土元素與重金屬污染機(jī)制相似［１５］，均能在短時(shí)間、低濃度范圍內(nèi)對(duì)植物起刺激作用，但超過一定的時(shí)間和濃度范圍便對(duì)植物起毒害作用，如Ｃｅ３＋對(duì)竹葉眼子菜的致死濃度為３～５ ｍｇ／Ｌ。

３．２．２對(duì)地下水和黃河的影響稀土元素１４１Ｃｅ具有強(qiáng)吸附性，易在土壤和底泥中積累［１６］；如果積累Ｃｅ的土壤和底泥中ｐＨ發(fā)生變化，就會(huì)使積累富集的Ｃｅ被釋放出來，進(jìn)而極大地影響地下水和黃河的生態(tài)環(huán)境。何江等［１７］證實(shí)黃河沉積物對(duì)Ｃｅ３＋的吸附受控于ｐＨ，隨ｐＨ的增加對(duì)離子吸附量逐漸增大，但弱堿性或堿性更有利于吸附，初步吸附競(jìng)爭(zhēng)能力大小依次為Ｓｍ３＋、Ｎｄ３＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋。

４結(jié)論

研究區(qū)主污水渠濱岸漫水地（Ｔ３）Ｃｅ含量為４ ５２４．００ ｍｇ／ｋｇ，四道沙河河底沉積物（Ｔ２）Ｃｅ含量為５８１．２０ ｍｇ／ｋｇ，工廠污水渠底部水系沉積物（Ｔ１）Ｃｅ含量為３８２．００ ｍｇ／ｋｇ，其剖面（ＰＭ）Ｃｅ含量為１８５．５２ ｍｇ／ｋｇ，農(nóng)田土壤Ｃｅ含量為９１．０８ ｍｇ／ｋｇ，分別是河套地區(qū)Ｃｅ元素背景值５８．２９ ｍｇ／ｋｇ的７７．６１、９．９７、６．５５、３．１８和１．５６倍。各研究點(diǎn)、區(qū)樣品中的Ｃｅ元素含量都大于背景值，說明人類活動(dòng)導(dǎo)致了Ｃｅ元素在土壤、水系沉積物中的超量積累。充分反映了研究區(qū)Ｃｅ元素的高度富集性，并與包頭市稀土產(chǎn)業(yè)具有高度一致性與繼承性。外源Ｃｅ對(duì)研究區(qū)生態(tài)環(huán)境存在著重大的潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，非常有必要提前進(jìn)行治理和預(yù)防，應(yīng)該引起全社會(huì)廣泛關(guān)注。

致謝：２００９級(jí)地理科學(xué)班高將、張偉、郭力文、劉志杰、張東升、張利榮、杜麗君和資源環(huán)境與城鄉(xiāng)規(guī)劃管理班胡洪樑等同學(xué)在采樣、加工樣品過程中給予的幫助，包頭師范學(xué)院化學(xué)學(xué)院魏兵、耿師科、尚智慧老師和中科院廣州地球化學(xué)研究所涂湘林研究員在樣品化驗(yàn)中給予的幫助，在此一并致謝。

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收稿日期：２０１１－１１－０３

基金項(xiàng)目：內(nèi)蒙古自治區(qū)高等學(xué)?？茖W(xué)研究項(xiàng)目（ＮＪ０９１４２）

作者簡(jiǎn)介：張慶輝（１９６１－），男，甘肅定西人，教授，主要從事自然資源開發(fā)與環(huán)境評(píng)價(jià)工作，（電話）１３６９４７２０４８３（電子信箱）ｚｈｑｈ２００５４９＠１２６．ｃｏｍ。