孫久和
大慶煉化公司儲(chǔ)運(yùn)廠生產(chǎn)辦技術(shù)員,黑龍江大慶 163411
煉油廠在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的大量低壓瓦斯氣體,過去都是直接引入火炬燒掉,不僅增大了煉廠的能源消耗,還影響煉廠的綜合商品率。以一個(gè)加工能力為400×104t/a的煉廠為例,每年產(chǎn)生的低壓瓦斯約為2.0×107NM3,影響綜合商品率約為0.45%[1]。如何處理及利用其中組分,降低加工成本,減少對(duì)環(huán)境的污染,保證上游裝置的安全生產(chǎn),是新建大型煉油廠需要考慮的問題。
大慶煉化公司瓦斯系統(tǒng)分為低壓瓦斯系統(tǒng)、酸性氣系統(tǒng)、高壓瓦斯系統(tǒng),負(fù)責(zé)上游裝置低壓瓦斯排放、回收以及高、低壓瓦斯的平衡工作,負(fù)責(zé)硫磺回收、干氣制乙苯裝置原料供應(yīng)工作;它既是保證裝置生產(chǎn)的安全措施,同時(shí)也是減少大氣污染,改善周圍環(huán)境的環(huán)保措施。
現(xiàn)有設(shè)施:4 000t/年硫磺回收裝置一座、10萬t/年干氣制乙苯裝置一座、5 000m3濕式氣柜一座,30 000m3干式氣柜一座,120m火炬一座,干氣脫硫設(shè)施,瓦斯回收壓縮機(jī)系統(tǒng)。
低壓瓦斯系統(tǒng),通過低壓瓦斯管網(wǎng)接收生產(chǎn)裝置生產(chǎn)的瓦斯或事故狀態(tài)下緊急放壓排放的低壓瓦斯,其主要成分為甲烷、乙烷、H2、C1~C5組分(不含酸性氣系統(tǒng))。
壓力低:低壓瓦斯管網(wǎng)與裝置、罐區(qū)配套建設(shè)、投產(chǎn),現(xiàn)有管線1.6萬m,來自各生產(chǎn)裝置的低壓瓦斯壓力不同,設(shè)計(jì)壓力0.1MPa,管網(wǎng)控制壓力在0kPa~35kPa之間。
產(chǎn)量不穩(wěn)定:煉油生產(chǎn)是個(gè)連續(xù)過程,受裝置加工量的變化、操作條件的變化,瓦斯排放量就會(huì)不同,特別是裝置處于事故狀態(tài)下,瓦斯流量及壓力就會(huì)產(chǎn)生大量的波動(dòng)。
為保障低壓瓦斯系統(tǒng)長(zhǎng)周期運(yùn)行,全廠瓦斯系統(tǒng)分為:低瓦系統(tǒng)、酸性氣系統(tǒng),主要目的是,將含有H2S和CO2的酸性氣排放至酸性氣系統(tǒng)管網(wǎng),首先供硫磺裝置作原料,其次是減少對(duì)主管網(wǎng)的腐蝕及降低燃燒產(chǎn)生的環(huán)境污染。另,將催化裝置產(chǎn)生的干氣(瓦斯氣)進(jìn)行精制,精制干凈的瓦斯氣供干氣制乙苯裝置使用,過剩組分釋放到低壓瓦斯管網(wǎng)與其他裝置釋放的瓦斯氣供壓縮機(jī)回收使用,30 000m3氣柜啟到緩沖和儲(chǔ)存瓦斯氣的作用,裝置事故狀態(tài)下及低壓瓦斯壓力急劇升高時(shí),瓦斯氣通過120m火炬進(jìn)行燃燒,保證生產(chǎn)裝置穩(wěn)定生產(chǎn)。
生產(chǎn)裝置中瓦斯氣H2S含量高的裝置單獨(dú)建立管網(wǎng)進(jìn)行回收排放,降低對(duì)環(huán)境的污染,生產(chǎn)硫磺提高公司效益。
2.1.1 原理
硫磺回收通常采用一種叫做“克勞斯”的工藝來實(shí)現(xiàn)。含硫原料氣通常稱為酸氣。首先將酸氣與空氣或氧氣在一臺(tái)稱為燃燒爐的設(shè)備中燃燒。嚴(yán)格控制空氣或氧氣量,使燃燒產(chǎn)物中硫化氫與二氧化硫氣體體積比為2∶1。之后燃燒氣體被冷卻,氣體中的硫磺冷凝回收。剩余氣體經(jīng)加熱后進(jìn)入一臺(tái)克勞斯反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)主要是硫化氫與二氧化硫生產(chǎn)硫磺和水。這一反應(yīng)需使用催化劑才能實(shí)現(xiàn)。反應(yīng)完后的氣體同樣需冷卻回收硫磺。然后剩余氣體在經(jīng)二級(jí)、三級(jí)反應(yīng)。通常硫磺回收裝置的硫回收率可達(dá)95 %~98%[2]。
2.1.2 主要反應(yīng)
反應(yīng)生成的尾氣,在吸收塔內(nèi)與甲基二乙醇胺反應(yīng)脫除硫化氫[3]。
反應(yīng)式如下:
被吸收反應(yīng)除去硫化氫的凈化氣,經(jīng)尾氣焚燒爐焚燒后,通過煙囪排入大氣。正常生產(chǎn)時(shí)每年可產(chǎn)出硫磺3 600t。
提取低壓瓦斯中的乙烯氣,生產(chǎn)乙苯,增加經(jīng)濟(jì)效益;
原理:
干氣制乙苯技術(shù)利用催化干氣中的乙烯與苯進(jìn)行烴化反應(yīng),來制取乙苯。同時(shí)生成多乙苯組分(多乙苯、少量丙苯和丁苯),多乙苯組分經(jīng)過分離后,返回反應(yīng)系統(tǒng),與苯繼續(xù)進(jìn)行反烴化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成乙苯。
過剩的低壓瓦通過壓縮機(jī)升壓排至高壓瓦斯管網(wǎng),供各裝置加熱爐使用,優(yōu)化瓦斯平衡實(shí)現(xiàn)非事故狀態(tài)零排放。
2.3.1 原理
低壓瓦斯氣經(jīng)瓦斯脫液罐脫液后,進(jìn)入氣柜儲(chǔ)存由壓縮機(jī)提壓后進(jìn)入高壓瓦斯管網(wǎng),也可由壓縮機(jī)直接提壓后進(jìn)入高壓瓦斯管網(wǎng),從而達(dá)到回收低壓瓦斯及平衡高、低壓瓦斯管網(wǎng)壓力的目的。當(dāng)?shù)蛪和咚构芫W(wǎng)壓力超高時(shí),通過火炬燃放,保證裝置和管網(wǎng)的安全。
2.3.2 主要設(shè)備及功能
瓦斯回收系統(tǒng)主要由30 000m3干式氣柜一座,120m火炬一座,干氣脫硫設(shè)施,瓦斯回收壓縮機(jī)系統(tǒng)構(gòu)成,其中120m火炬一座為裝置緊急狀態(tài)使用。
30 000m3干式氣柜:為降低瓦斯系統(tǒng)的隱患,消滅正常狀態(tài)下的火炬燃放,達(dá)到瓦零排放,于2010年新建30 000m3干式氣柜一座,更有效的起到緩沖作用。
干氣脫硫設(shè)施為環(huán)保裝置,采用醇胺法脫硫,用25%甲基二乙醇胺溶液做吸收劑,在干氣脫硫塔內(nèi)與瓦斯進(jìn)行逆流接觸。瓦斯中的H2S被胺液吸收,使瓦斯得到凈化。胺液吸收H2S是一個(gè)可逆過程。吸收了H2S的富胺液在低壓下經(jīng)加熱而分解,釋放出H2S至硫磺回收裝置。
壓縮機(jī)系統(tǒng):壓縮機(jī)系統(tǒng)由六臺(tái)壓縮機(jī),分別是1#壓縮機(jī)(15Nm3/min),2#壓縮機(jī)(15Nm3/min),3#壓縮機(jī)(30Nm3/min),4#壓縮機(jī)(30Nm3/min),5#壓縮機(jī)(60Nm3/min),6#壓縮機(jī)(60Nm3/min)。用于將低壓瓦斯管網(wǎng)中的低壓瓦斯回收至高壓瓦斯管網(wǎng),供各裝置加熱爐使用。
通過對(duì)全廠瓦斯系統(tǒng)的綜合利用,2010年回收H2S生產(chǎn)硫磺2 800t,回收干氣乙烯生產(chǎn)乙苯53 000t,并實(shí)現(xiàn)了非事故狀態(tài)下火炬系統(tǒng)零排放(當(dāng)系統(tǒng)低瓦壓力低時(shí),還需要外引天然氣補(bǔ)充高瓦來保障裝置使用),給公司帶來了較好的經(jīng)濟(jì)效益及社會(huì)效益。
[1]煉油廠回收低壓瓦斯氣體的技術(shù)總結(jié).泉州,2003(3).
[2]科普知識(shí).山東迅達(dá)化工有限公司,2011,5,5
[3]楊宏孝.無機(jī)化學(xué).天津大學(xué)無機(jī)化學(xué)教研室,2002,7.
[4]王彥廣,呂萍,張殊佳,吳軍.有機(jī)化學(xué)[M].2版.化學(xué)工業(yè)出版社,2008.