梁 海

貴州黎陽(yáng)航空動(dòng)力有限公司特種檢測(cè)中心 ，貴州安順 561102

0 引言

釬料是用于某型號(hào)發(fā)動(dòng)機(jī)上的蜂窩釬焊材料，由于蜂窩釬焊工藝對(duì)發(fā)動(dòng)機(jī)的質(zhì)量和性能影響較大，并且沒(méi)有分析方法對(duì)該材料中的化學(xué)元素進(jìn)行定量測(cè)定。于是對(duì)該材料中的化學(xué)元素的測(cè)定方法進(jìn)行系統(tǒng)的分析研究。

釬料中的化學(xué)元素有 ： C、Cr、B、Si、Fe、 Ni（基體）元素，入廠要復(fù)驗(yàn)的元素有：C、Cr、B、Si、Fe。該材料中的硅含量范圍是4%～5%。C元素可用碳硫分析儀測(cè)定， Cr、B、Fe元素用全譜直讀等離子體光譜儀（ICP）測(cè)定。由于該材料中的Si含量較高，用全譜直讀等離子體光譜儀（ICP）無(wú)法測(cè)定，因此Si元素含量還采用化學(xué)法測(cè)定。本文通過(guò)試驗(yàn)，研究了釬料中硅含量的測(cè)定方法：硅鉬藍(lán)光度法。試驗(yàn)證明：該方法操作簡(jiǎn)便，準(zhǔn)確性和精確性都較好。對(duì)于釬料中硅含量的測(cè)定，該實(shí)驗(yàn)方法是可行的。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器和試劑

8453型紫外-可見分光光度計(jì)（惠普公司）。

硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mg/mL。

鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mg/mL。

鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液：10mg/mL。

氫 氟 酸 ：ρ=1.15g/cm3； 鹽 酸 ：ρ=1.19g/cm3； 硝 酸 ：ρ=1.42g/cm3飽和硼酸溶液； 鉬酸銨溶液：50g/L； 酒石酸溶液：200g/L； 抗壞血酸溶液：2g/L。

所用試劑（未注明的）均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為一次蒸餾水。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1）稱取試樣0.1000g置于200mL塑料杯中（鎳基試樣補(bǔ)加鐵50mg）；

2）加鹽酸14mL，硝酸1mL，搖勻。置于沸水浴中加熱，滴加氫氟酸10滴，直到試樣溶解完全，在50℃～60℃水浴中保溫15min，取出冷卻。加入20mL飽和硼酸溶液，搖勻，移入200ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，立即倒回原塑料杯中；

3）分取上述試液5.00mL于200mL塑料瓶中，加水20mL，加10mL鉬酸銨溶液，搖勻，在常溫下放置15min ，加酒石酸溶液5mL，立即加入5mL抗壞血酸溶液，搖勻。放置20min后移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，倒回原塑料瓶中，在700nm處測(cè)量吸光度；

4）參比溶液：分取實(shí)驗(yàn)方法1.2.2中試液5.00mL置于200mL塑料杯中，加水20mL，加酒石酸溶液 5mL，加鉬酸銨溶液10mL，加抗壞血酸溶液5mL，移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

5）試劑空白：用同等量的全部試劑按實(shí)驗(yàn)方法1.2.2～1.2.4與試樣同時(shí)進(jìn)行；

6）工作曲線的繪制：取8.0ml鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液（10mg/mL）數(shù)份置于數(shù)個(gè)200mL塑料杯中，分別加入0.0mL；3.0mL；5.0mL；7.0mL；9.0mL硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mg/mL），以下按實(shí)驗(yàn)方法1.2.2～1.2.5進(jìn)行。用硅含量為橫坐標(biāo)，相對(duì)應(yīng)測(cè)量的吸光度為縱坐標(biāo)繪制成曲線。試驗(yàn)數(shù)據(jù)見表1中。

表1

2 結(jié)果與討論

2.1 波長(zhǎng)的選擇

取4.5mL硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mg/mL）置于200mL塑料杯中，按實(shí)驗(yàn)方法1.2的2）～1.2的4）進(jìn)行，在不同波長(zhǎng)處測(cè)其吸光度，測(cè)得的數(shù)據(jù)列入表2中。

表2

從表2可看出：波長(zhǎng)在500nm～810nm段，吸光度隨著波長(zhǎng)的增大而增大，波長(zhǎng)在810nm處有一最大吸收峰。為了該實(shí)驗(yàn)方法適用于多種型號(hào)分光光度計(jì)，故選擇700nm做為合適的波長(zhǎng)。

2.2 硅鉬黃的酸度及穩(wěn)定性

硅鉬藍(lán)光度法測(cè)定硅的關(guān)鍵問(wèn)題之一，是硅鉬黃的形成完全與否及其穩(wěn)定性。硅鉬黃一般要在弱酸溶液才能生成。當(dāng)室溫為25℃～30℃時(shí)，加鉬酸銨后10min硅鉬黃顯色完全，并至少可穩(wěn)定2h。當(dāng)室溫低于10℃時(shí)，需20min以后才能充分顯色。因此，當(dāng)室溫為20℃～30℃時(shí)，選擇放置時(shí)間為15min。當(dāng)室溫低于10℃時(shí)，采取加溫或放置時(shí)間20min以上。

2.3 試劑用量的選擇

2.3.1 鉬酸銨的用量

取數(shù)個(gè)4.5mL硅標(biāo)液（1mg/mL）置于200mL塑料杯中，按實(shí)驗(yàn)方法1.2.2～1.2.4進(jìn)行，在加鉬酸銨溶液時(shí)按5.0mL；8.0mL；10.0mL；15.0mL；20.0mL的量分別加入，測(cè)得的結(jié)果列入表3中。

表3

從表3可看出：加入8.0mL～15.0mL的鉬酸銨溶液所測(cè)得的吸光度穩(wěn)定，因此選用10ml鉬酸銨溶液為合適用量。

2.3.2 抗壞血酸的用量

取數(shù)個(gè)4.5mL硅標(biāo)液（1mg/mL）置于200mL塑料杯中，按實(shí)驗(yàn)方法1.2.2～1.2.4進(jìn)行，在加抗壞血酸溶液時(shí)按1.0mL；3.0mL；5.0mL；8.0mL；10.0mL的量分別加入，測(cè)得的結(jié)果列入表5中。

表4

從表4可看出：加入3.0mL～10.0mL的抗壞血酸溶液所測(cè)得的吸光度穩(wěn)定，因此選用5mL抗壞血酸溶液為合適用量。

2.4 共存離子的影響

在數(shù)個(gè)200ml塑料杯中分別加入4.5mL硅標(biāo)液（1mg/mL）； 8.0ml鉻標(biāo)液（1mg/mL）和4.5mL硅標(biāo)液（1mg/mL）；4.0ml硼標(biāo)液（1mg/mL）和4.5mL硅標(biāo)液（1mg/mL）； 4.0mL鐵標(biāo)液（1mg/mL）和4.5mL硅標(biāo)液（1mg/mL）； 8.5ml鎳標(biāo)液（10mg/mL）和4.5mL硅標(biāo)液（1mg/mL）。按實(shí)驗(yàn)方法1.2.2～1.2.4進(jìn)行，所測(cè)得的結(jié)果列入表6中。

表5

從表5可看出，控制好測(cè)硅的其它條件后，大量的鎳以及少量的鉻、硼、鐵離子均不干擾測(cè)定。

3 樣品分析

3.1 合成樣品

取含有7.0mL鉻標(biāo)液（1mg/mL）、3.0mL硼標(biāo)液（1mg/mL）、3.0mL鐵標(biāo)液（1mg/mL）、8.0mL鎳標(biāo)液（10mg/mL）的合成標(biāo)液6份置于200mL塑料杯中。在這六個(gè)塑料杯中分別加入1） 4.0mL硅標(biāo)液（1mg/mL）3份；2） 5.0ml硅標(biāo)液（1mg/mL）3份，按實(shí)驗(yàn)方法1.2.2～1.2.6進(jìn)行，測(cè)得的結(jié)果列入表7中。

表6

從表7中可看出：該實(shí)驗(yàn)方法的準(zhǔn)確性和精確性都較好。

3.2 釬料樣品

稱取另件號(hào)為2001-81的釬料0.1000g 2份置于200mL塑料杯中，按實(shí)驗(yàn)方法1.2.1～1.2.6進(jìn)行，分析結(jié)果列入表8中。

表7

從表8可看出：另件號(hào)為2001-81的釬料中的硅含量在合格范圍內(nèi)。

4 結(jié)論

用該實(shí)驗(yàn)方法測(cè)量釬料中的硅含量，其準(zhǔn)確性和精確性都較好。該方法可運(yùn)用于生產(chǎn)中復(fù)驗(yàn)釬料中的硅含量。

[1]無(wú)機(jī)化學(xué).高等教育出版社，1995.

[2]高溫合金化學(xué)分析方法.中國(guó)航空工業(yè)總公司，1996.

[3]冶金分析.鋼鐵研究總院.中國(guó)金屬學(xué)會(huì)，2002.