耿孝恒
(濱州學(xué)院城市與環(huán)境系,山東 濱州256600)
炸藥感度與其化學(xué)和物理特性緊密相關(guān),目前,被實(shí)驗(yàn)證明的關(guān)于炸藥的機(jī)械起爆機(jī)理是熱點(diǎn)點(diǎn)火和熱點(diǎn)引起化學(xué)反應(yīng)成長(zhǎng)為爆轟的二階段理論[1-3]。熱點(diǎn)點(diǎn)火階段的主要影響因素是炸藥顆粒之間的孔穴尺寸和孔隙率,爆轟成長(zhǎng)階段主要影響因素是炸藥的比表面積,這些因素均與粒度密切相關(guān)。因此,研究粒度對(duì)炸藥感度的影響具有重要意義。
PETN 是當(dāng)今公認(rèn)的性能最好的炸藥之一。關(guān)于PETN 機(jī)械感度隨其粒度的變化規(guī)律,國(guó)內(nèi)已經(jīng)進(jìn)行了研究[4-7],但以幾十微米粒度研究較多,粒徑在1~10μm 的研究較少。隨著超細(xì)化炸藥的應(yīng)用,更小顆粒PETN 機(jī)械感度隨其粒度的變化規(guī)律有待研究。本實(shí)驗(yàn)采用微團(tuán)化動(dòng)態(tài)結(jié)晶細(xì)化[8]和溶劑/非溶劑滴加重結(jié)晶方法得到了中位徑d50分別為0.489、6.322、38.25μm 的PETN,并對(duì)其機(jī)械感度進(jìn)行了測(cè)試。
采用微團(tuán)化動(dòng)態(tài)結(jié)晶細(xì)化的方法制備亞微米PETN,采用溶劑/非溶劑(丙酮/純凈水)滴加重結(jié)晶法在200r/min 的攪拌速率下制得粒度為1~10μm 和10~50μm 的PETN。微團(tuán)化動(dòng)態(tài)結(jié)晶細(xì)化實(shí)驗(yàn)裝置示意圖如圖1所示。
圖1 微團(tuán)化動(dòng)態(tài)結(jié)晶實(shí)驗(yàn)裝置Fig.1 Experimental device of micro-mission dynamic crystallization
用美國(guó)Brookhaven 90PLUS激光粒度分析儀和歐美克LS900激光粒度分析儀測(cè)試PETN 的粒度;用日本HITACHI S-4700冷場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡對(duì)其形貌進(jìn)行表征。
用 H3.5-10W 落錘式撞擊感度儀,按照GJB772A-97方法601.2 測(cè)定PETN 的特性落高(H50),測(cè)試條件為:落錘質(zhì)量2.5kg,藥量(35±1)mg,每組試樣25 發(fā),溫度10~35℃;相對(duì)濕度≤70%。每個(gè)樣品測(cè)試5組,特性落高用5組數(shù)據(jù)的平均值表示。
按照GJB772A-97方法601.1測(cè)試樣品的爆炸百分?jǐn)?shù),測(cè)試條件為:擺角(80±1)°,正壓力為(2.45±0.01)MPa,每發(fā)實(shí)驗(yàn)藥量為(25±1)mg,每組試樣為25發(fā)。每個(gè)樣品測(cè)度5組。爆炸概率用5組數(shù)據(jù)的平均值表示。
3種試樣的粒度分布如圖2所示。圖中,G(d)為顆粒直徑的相對(duì)百分?jǐn)?shù);C(c)為顆粒直徑的累積百分?jǐn)?shù)。
由圖2可看出,用微團(tuán)化動(dòng)態(tài)結(jié)晶方法獲得的PETN 的中位徑d50為0.489μm,粒度分布在0.390~0.558μm,呈單峰分布,采用滴加法獲得的樣品的中位徑d50分別為6.322、38.25μm。
用S-4 700 冷場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡分別對(duì)原料PETN 和重結(jié)晶PETN 的形貌和局部粒度分布進(jìn)行分析,結(jié)果見(jiàn)圖3。由圖3可知,亞微米PETN 由于粒度較小,比表面積迅速增大,顆粒更加容易團(tuán)聚,粒子呈交聯(lián)狀態(tài)。1~10μm PETN 的形貌為近似球狀,10~50μmPETN 為多面體形貌。
3種PETN 機(jī)械感度試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。
圖2 3種試樣的粒度分布曲線ig.2 Particle size distribution curves of the three samples
由表1可以看出,當(dāng)粒度為1~10μm 和10~50μm 時(shí),PETN 撞擊感度無(wú)明顯變化;當(dāng)從微米級(jí)過(guò)渡到亞微米級(jí)(約0.500μm)時(shí),撞擊感度呈現(xiàn)非常強(qiáng)烈的下降趨勢(shì)。對(duì)于亞微米晶體而言,一方面其表面良好的結(jié)構(gòu)完整性、粒度均勻性使其內(nèi)部不易形成熱點(diǎn);另一方面其比表面積的迅速增長(zhǎng)使晶粒的表面能很高,既有利于熱應(yīng)力分散,同時(shí)撞擊作用力沿晶粒表面迅速傳遞,單位表面承受的作用力減少。所以在超細(xì)亞微米晶體內(nèi)部不易形成熱點(diǎn),使炸藥的撞擊感度顯著降低。
由表1還可以看出,從亞微米過(guò)渡到微米階段,PETN 的摩擦感度顯著降低,當(dāng)從微米到幾十微米時(shí)又顯著升高,并且在亞微米時(shí)摩擦感度最高。
摩擦和撞擊起爆的側(cè)重點(diǎn)不同,炸藥受撞擊過(guò)程中形成熱點(diǎn)的主要因素是炸藥中空穴的絕熱壓縮,而受到摩擦作用時(shí),炸藥產(chǎn)生熱點(diǎn)的主要因素是通過(guò)微凸體的摩擦和黏性或塑性流動(dòng)造成。
圖3 3種PETN 樣品的掃描電鏡照片F(xiàn)ig.3 SEM photos of the three PETN samples
表1 不同粒度PETN 機(jī)械感度測(cè)試結(jié)果Table 1 Test results of mechanical sensitivity for different particle size of PETN
摩擦形成熱點(diǎn)主要是因?yàn)檎ㄋ庮w粒彼此間發(fā)生滑動(dòng),產(chǎn)生摩擦。摩擦引起的局部溫升可用式(1)[9]計(jì)算:
式中:μ為摩擦系數(shù);W為作用于摩擦表面的載荷;v為相對(duì)運(yùn)動(dòng)速度;a為比表面積;K為兩接觸表面的傳熱系數(shù);j為熱功當(dāng)量。
由式(1)可以看出,熱點(diǎn)溫度與摩擦系數(shù)成正比,與比表面積成反比。由圖3可以看出,在3種粒度PETN 中,10~50μm 的PETN 顆粒最大,比表面積最小,應(yīng)是其摩擦感度較高的主要原因。而亞微米級(jí)PETN,隨著粒度的減小,其表面摩擦系數(shù)大大增大,再加上靜電作用對(duì)其黏附力的影響,故摩擦系數(shù)最大,摩擦感度最高。
(1)PETN 的撞擊感度隨粒度的減小而逐漸降低,當(dāng)粒度降至亞微米級(jí)時(shí)形成強(qiáng)烈突變,摩擦感度并不隨粒度的減小逐漸降低,而是先降低后升高,拐點(diǎn)出現(xiàn)在1~10μm 處。
(2)炸藥晶體表面形貌對(duì)其撞擊感度和摩擦感度均有一定影響,對(duì)摩擦感度影響更大。
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