余鳳斌, 郭 涵, 曹建國

（山東天諾光電材料有限公司,山東濟(jì)南 250300）

導(dǎo)電填料用鍍銀銅粉的制備及性能表征

余鳳斌, 郭 涵, 曹建國

（山東天諾光電材料有限公司,山東濟(jì)南 250300）

采用化學(xué)鍍的方法在室溫下制得鍍銀銅粉。采用激光粒度測(cè)試儀、掃描電子顯微鏡、電阻測(cè)試儀測(cè)定粉體的性能指標(biāo)。結(jié)果表明:采用該方法可以獲得包覆完整的鍍銀銅粉,粉體電阻隨鍍層表面銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而減小。采用球磨處理獲得的片狀粉體可以提高粉體的導(dǎo)電性,減少粉體的填充量。

鍍銀銅粉;化學(xué)鍍;導(dǎo)電性

0 前言

導(dǎo)電填料作為導(dǎo)電復(fù)合材料的重要組成部分,其性能、形貌及粒度分布都直接影響著導(dǎo)電復(fù)合材料的導(dǎo)電性及穩(wěn)定性[1]。銀是所有金屬中最早用于導(dǎo)電填料的,雖然其導(dǎo)電性好、抗氧化能力強(qiáng),但是銀在濕熱條件下易發(fā)生電遷移現(xiàn)象,導(dǎo)致短路,且銀的價(jià)格昂貴,限制了其應(yīng)用[2]。銅粉由于其價(jià)格優(yōu)勢(shì)和良好的耐金屬遷移性被普遍看好,是銀的一種替代產(chǎn)品。但是銅粉在制備及應(yīng)用過程中易被氧化,使導(dǎo)電填料使用壽命大為縮短。要將銅粉作為導(dǎo)電填料,必須對(duì)其進(jìn)行抗氧化處理。目前銅粉防氧化技術(shù)主要有:（1）表面鍍惰性金屬銀、鎳;（2）偶聯(lián)劑處理;（3）有機(jī)磷化處理;（4）聚合物稀溶液處理等。對(duì)銅粉表面鍍銀既可解決銀的遷移問題,又可提高銅粉的抗氧化性能,因而其被視為導(dǎo)電復(fù)合材料理想的導(dǎo)電填料,具有廣闊的應(yīng)用前景。

目前獲得銅-銀雙金屬粉的方法主要有兩種:（1）直接還原銅離子和銀離子的混合溶液得到混合型的銅-銀雙金屬粉[3];（2）用銅粉去置換 Ag+或[Ag（NH3）2]+,然而在置換性化學(xué)鍍銀的過程中微米級(jí)銅粉對(duì)[Cu（NH3）4]2+有很強(qiáng)的吸附作用,嚴(yán)重阻礙置換反應(yīng)的進(jìn)一步進(jìn)行,致使一次置換反應(yīng)只能得到表面點(diǎn)綴結(jié)構(gòu)的銅-銀雙金屬粉,而得不到表面包覆結(jié)構(gòu)的銅-銀雙金屬粉,其抗氧化能力仍遠(yuǎn)低于單純銀粉[4]。為解決這個(gè)問題,目前大都采用多次重復(fù)鍍銀工藝得到包覆完整的鍍銀銅粉,但該法比較繁瑣,不利于生產(chǎn)。

1 試驗(yàn)

1.1 鍍銀銅粉的制備

本試驗(yàn)采用化學(xué)還原法制備鍍銀銅粉,采用葡萄糖與酒石酸鉀鈉混合溶液作為還原劑,以 EDTA二鈉鹽為配位劑,在攪拌的情況下緩慢加入已經(jīng)處理好的銅粉,加料完畢后繼續(xù)攪拌15～20 min。工藝流程為:酸洗烘干。

1.2 性能測(cè)試及表征

采用馬爾文公司生產(chǎn)的Mastersizer Micro（MAF5000）型激光衍射粒度儀測(cè)定粉體的粒度分布。采用JSM-6700F型掃描電鏡觀察粉體的形貌。

導(dǎo)電性是本試驗(yàn)所得產(chǎn)品最重要的指標(biāo)之一,其測(cè)試基本裝置參考文獻(xiàn)[5],采用在非金屬圓柱體中加入適量鍍銀銅粉,所用壓力為 5 kg/cm2,用DM-100A型數(shù)字式微歐表測(cè)定電阻R。已知玻璃柱內(nèi)徑為D,填料高度為h,以S表示玻璃柱內(nèi)截面面積 ,根據(jù)電阻計(jì)算公式R=ρh/S=4ρh/（πD2）,求得ρ=πRD2/（4h）,即為電阻率。

2 結(jié)果與討論

2.1 粉體粒度分析

圖1是粉體化學(xué)鍍過程中的粒度分布情況。由圖1可知:粉體微粒分布比較均勻,經(jīng)過化學(xué)鍍銀以后,粒徑稍微有點(diǎn)變大。

圖1 粉體粒度分布圖

2.2 粉體的成分及形貌分析

圖2為粉體鍍銀后的能譜圖。由圖2可知:化學(xué)鍍銀后,出現(xiàn)了明顯的銀元素特征峰,表明粉體表面被銀覆蓋,沉積了大量的銀元素;銅元素的特征峰明顯減弱,表明銀層對(duì)粉體包覆完整,且達(dá)到一定厚度。

圖3為粉體的SEM照片。由圖3可知:經(jīng)過包覆之后,粉體微粒變得粗大,表面有細(xì)小的胞狀物出現(xiàn),樹枝狀結(jié)構(gòu)變得較為鈍化。

2.3 粉體的導(dǎo)電性

圖4為鍍層表面銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和體積電阻率的對(duì)應(yīng)曲線。由圖4可知:隨著銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,體積電阻率快速減小而后趨于平緩;當(dāng)鍍層表面銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到20%的時(shí)候,繼續(xù)增大鍍銀量對(duì)鍍層電阻影響不大,此時(shí)表面已經(jīng)包覆完整的銀-銅復(fù)合粉體。

圖2 粉體能譜圖

圖3 粉體的表面形貌

圖4 鍍銀量與粉體電阻關(guān)系

2.4 球磨處理鍍銀銅粉的形貌分析

電荷在導(dǎo)電填料中的傳導(dǎo)方式為粒子接觸導(dǎo)電,粒子間以物理接觸形成通路。這就決定了影響導(dǎo)電性的兩個(gè)關(guān)鍵因素:一是粒子間的接觸數(shù)目,這實(shí)際上就是導(dǎo)電通路的多少;二是粒子間的接近程度。球狀粒子間是點(diǎn)接觸,而片狀粒子間是面接觸,所以片狀粒子間接觸比球狀粒子間接觸充分,且大小不均勻的片狀粒子更有利于提高導(dǎo)電性,從而極大地減少導(dǎo)電填料的用量[6-7]。

對(duì)反應(yīng)所得鍍銀銅粉進(jìn)行真空球磨處理,用SEM電鏡對(duì)球磨前、后所得鍍銀銅粉進(jìn)行分析,試驗(yàn)結(jié)果,如圖5所示。

由圖5可知:球磨處理前銀包裹在銅粉表面,微粒表面呈光亮色,但透著暗色;球磨后微粒表面光亮色更均勻,粉體呈扁平形狀,這有利于粉體的導(dǎo)電性。球磨并沒有使包裹在銅表面的銀剝離,反而使其進(jìn)一步深入銅表面,使銀有合金化的趨勢(shì)。表層形成的銀-銅梯度層可提高其耐濕性和耐銀遷移性[8]。因此,采用化學(xué)鍍銀后再球磨處理的方法,可兼顧成本和性能兩方面的要求,制得高性能、低成本的片狀鍍銀銅粉。

圖5 球磨前、后粉體的形貌圖

3 結(jié)論

采用化學(xué)還原法獲得鍍銀銅粉并對(duì)其性能進(jìn)行表征。結(jié)果表明:采用該方法可以獲得包覆完整的鍍銀層;粉體的體積電阻率隨鍍層表面銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而下降,并逐步趨于平緩;采用球磨處理獲得的片狀鍍銀銅粉可以提高粉體的導(dǎo)電性,減少導(dǎo)電填料的用量。

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Preparation and Characterization of Silver-Coated Copper Powder for Conductive Adhesives

YU Feng-bin, GUO H an, CAO Jian-guo
（Shandong Tiannuo Photoelectric Material Co.Ltd,Jinan 250101,China）

The silver coated copper powders were prepared by electroless plating at room temperature.The powders were characterized using laser particle size analyzer,scanning electron microscopy and powder resistance test.The results show that by using this method,copper powders fully coated with silver can be obtained.The resistance of the powders decreases with the increasing of the mass fraction of silver on the coating surface.Flake-like powders obtained by ball milling can increase the conductivity of powders and reduce the filling mount of powder in condunctive adhesives.

silver-coated copper powder;electroless plating;conductivity

TQ 153

A

1000-4742（2011）06-0026-03

2010-12-02