楊愛梅，王麗麗

(蘭州理工大學(xué)生命科學(xué)與工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730050)

·天然藥物化學(xué)·

藏藥綿毛叢菔化學(xué)成分研究

楊愛梅，王麗麗

(蘭州理工大學(xué)生命科學(xué)與工程學(xué)院，甘肅 蘭州 730050)

目的對(duì)藏藥綿毛叢菔Solms-LaubachialanataBotsch根部甲醇提取物的化學(xué)成分進(jìn)行分離鑒定。方法利用普通硅膠柱色譜方法進(jìn)行分離、純化，并經(jīng)核磁共振(NMR)、質(zhì)譜(MS)、紅外(IR)等現(xiàn)代波譜技術(shù)確定其結(jié)構(gòu)。結(jié)果從綿毛叢菔的甲醇提取物乙酸乙酯部位獲得4個(gè)化合物，其結(jié)構(gòu)被確定為： β-谷甾醇(Ⅰ)，棕櫚酸(Ⅱ)，胡蘿卜苷(Ⅲ)，3α ,24-二羥基-齊敦果-12-烯-28-甲酯 (IV)。其中化合物(I)、(III)、(IV)為首次從叢菔屬植物中分離得到。

綿毛叢菔；化學(xué)成分；分離

綿毛叢菔(Solms-LaubachialanataBotsch)系十字花科叢菔屬多年生草本植物，藏藥名索洛嘎保，主要產(chǎn)于西藏(拉薩，蒙達(dá)拉)海拔5 000米的山坡草地[1]，性味苦，辛，寒，有退燒，滋補(bǔ)，愈創(chuàng)之效，內(nèi)服治肺病咯血，外用治刀傷的作用。它與同屬植物寬果叢菔Solms-Laubachiaeurycarpa(maxim)Botch等同入藥[2]，具有清肺熱，鎮(zhèn)咳、止血功效，常用于治療肺炎、氣管炎、肺膿腫、感冒發(fā)燒等病癥[3]。迄今為止有關(guān)叢菔屬植物化學(xué)成分的報(bào)道較少，筆者對(duì)綿毛叢菔根部的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)研究，從該植物甲醇提取物的乙酸乙酯萃取部位共得到4種化合物，用波譜方法并結(jié)合文獻(xiàn)數(shù)據(jù)，鑒定為β-谷甾醇(Ⅰ)，棕櫚酸(Ⅱ), 胡蘿卜苷(Ⅲ), 3α,24-二羥基-齊敦果-12-烯-28-甲酯(Ⅳ)。

1 儀器與材料

1.1儀器和試劑 Varian INOVA-400 MHz核磁共振儀；Bruker ZAB-HS型質(zhì)譜儀；柱層析硅膠(200～300目)、薄層層析硅膠(GF254)均為青島海洋化工廠產(chǎn)品。

1.2材料 藏藥綿毛叢菔購于青海西寧塔爾寺藏醫(yī)院，植物標(biāo)本經(jīng)蘭州大學(xué)張國梁教授鑒定，標(biāo)本存于蘭州理工大學(xué)生命學(xué)院天然藥物研究室，標(biāo)本號(hào)2007-01。

1.3提取與分離 綿毛叢菔根部粗粉4.55 kg，用工業(yè)甲醇室溫浸提3次，每次7 d, 減壓濃縮至無醇味, 得到浸膏323.6 g。加蒸餾水?dāng)嚢枞芙庀♂屩良s1 000 ml , 用大約1.5倍體積的乙酸乙酯萃取，減壓回收溶劑后得到乙酸乙酯部位浸膏24.7 g。乙酸乙酯部位浸膏用硅膠拌樣(1∶1)，利用硅膠 (200～300目，220 g) 柱色譜分離，濕法上柱，依次用石油醚：丙酮 (80∶1，60∶1，40∶1，30∶1，20∶1，10∶1，7∶1，5∶1，3∶1，1∶1，0∶1)進(jìn)行梯度洗脫，等份收集(500 ml)、薄層檢測、合并相同部分，得到4個(gè)組分(Fr.1，F(xiàn)r.2，F(xiàn)r.3，F(xiàn)r.4)。Fr.1析出白色針狀結(jié)晶，得到化合物Ⅰ(38 mg)；Fr.2石油醚丙酮(20∶1)得到化合物Ⅳ的粗品，通過制備性薄層層析(展開劑∶石油醚-丙酮4∶1)分離得到化合物Ⅳ(18 mg);Fr.3析出白色針狀固體，得到化合物Ⅱ(15 mg)；Fr.4(1.4 g)經(jīng)過硅膠色譜柱，氯仿甲醇洗脫(10∶1)反復(fù)色譜分離后，得到化合物Ⅲ(16 mg)。

2 結(jié)果和討論

2.1化合物Ⅰ 白色針狀結(jié)晶(石油醚-丙酮)，mp.138～140 ℃, Rf值與β-谷甾醇標(biāo)準(zhǔn)品一致，與標(biāo)準(zhǔn)品混合熔點(diǎn)不下降。13C NMR譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]一致。確證該化合物為β-谷甾醇。

2.2化合物Ⅱ 無色片狀結(jié)晶(石油醚-丙酮)，mp.68～70 ℃, EI-MS(m/z): 256[M]+, 228(M+-CO) , 213[M+-C3H7], 171, 129, 85, 73,60,57,43，表明分子有長鏈結(jié)構(gòu)[5]。結(jié)合1H NMR,13C NMR, DEPT圖譜數(shù)據(jù)確定該化合物分子式為C16H32O2，不飽和度為1。1H NMR(400 MHz,CDCl3)ppm: 0.86, (3H,t,J=6.8Hz,CH3) 1.25 (2H, brs, CH2),1.63 (2H,t,J=7.6Hz, -CH2CH2COOH)，2.33(2H,t,J=7.6Hz, -CH2COOH)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[5]對(duì)照，確定化合物II為十六烷酸，即棕櫚酸。

2.3化合物Ⅲ 白色粉末狀固體，mp.285～286 ℃(分解)，用不同展開劑薄層展開，Rf值與胡蘿卜苷標(biāo)準(zhǔn)品一致，與標(biāo)準(zhǔn)品混合熔點(diǎn)不下降。13C NMR數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]一致，確定其為胡蘿卜苷。

2.4化合物Ⅳ 白色無定性粉末，1H NMR(CD3OD，400 MHz)ppm: 高場區(qū)顯示6個(gè)角甲基信號(hào)：0.93，1.11，0.82，1.16，0.99，0.94，(均為3H，s，CH3)3.93(1H，t，H-3)為連氧次甲基上質(zhì)子信號(hào)；5.26(1H，m，H-12)為三取代雙鍵上質(zhì)子信號(hào)；2.88(1H，dd，H-18)，3.64( 3H,s, COOCH3)；13C NMR譜顯示：123.9, 143.5為一組雙鍵碳信號(hào)，70.3(CH)65.4(CH2)為連氧碳，178.2，171.0,分別為羧羰基和酯羰基碳信號(hào)；13C NMR信號(hào)歸屬如下：34.0(C-1)，26.4(C-2), 70.3(C-3), 42.9(C-4), 49.4(C-5),19.1(C-6),34.0(C-7), 39.6(C-8), 48.3(C-9)，37.5(C-10), 24.3(C-11),123.9(C-12), 143.5(C-13), 42.0(C-14)，28.2(C-15), 23.1 (C-16), 48.3(C-17), 41.8(C-18),45.9(C-19), 30.8(C-20),34.0(C-21), 31.9(C-22), 23.5(C-23), 65.4(C-24), 14.6(C-25),17.1(C-26), 26.2(C-27)，178.2(C-28), 34.0(C-29), 23.1 (C-30); COOCH3: 171.0, 51.4.1H NMR、13C NMR譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[6]對(duì)照，數(shù)據(jù)一致，故確定該化合物為3α, 24-二羥基-齊敦果-12-烯-28-甲酯。

[1] 中國植物志編委會(huì). 中國植物志[M]. 北京: 科學(xué)出版社, 1979, 33: 330.

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[5] 從蒲珠, 蘇克曼. 分析化學(xué)手冊(cè).質(zhì)譜分冊(cè)[M].第2版.北京: 化學(xué)工業(yè)出版社，2000：294.

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2010-07-27

[修回日期] 2010-09-19

StudyonchemicalconstituentsfromSolms-Laubachialanata

YANG Ai-mei,WANG Li-li

(Institute of life science and engineering, Lanzhou University of Technology,Lanzhou 730050, China)

ObjectiveTo isolate and identify the chemical constituents from the root ofSolms-LaubachialanataBotsch.MethodsThe compounds were isolated by column chromatography. The structures of the were compounds elucidated by spectroscopic analysis (NMR and MS).ResultsFour compounds were isolated and identified as β-sitosterol, Hexadecontanoic acid, daucosteol, 3α， 24-dihydroxyl-oleanane-12-ene-28-methyl ester. Hexadecontanoic acid, daucosteol, 3α, 24-dihydroxyl-oleanane-12-ene-28-methyl ester were isolated from Solms-Laubachia lanata Botsch for the first time.

Solms-Laubachialanata;chemical constituents; isolation

蘭州理工大學(xué)優(yōu)秀青年教師資助計(jì)劃(Q200808), 甘肅省自然基金(2007).

楊愛梅(1976-)，女，博士，副教授.Tel：(0931) 2976703.

R282.71

A

1006-0111(2011)03-0217-02