張宏露,江連洲,胡少新
(1.中國(guó)檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)黑龍江有限公司,哈爾濱 150001;2.東北農(nóng)業(yè)大學(xué)食品學(xué)院,哈爾濱 150030;3.國(guó)家大豆工程技術(shù)研究中心,哈爾濱 150030)
食品乳化劑的基本物理化學(xué)性質(zhì)是表面活性和乳化增溶性。食品乳化體系是指分散互不相容的兩個(gè)液態(tài)相,常見(jiàn)的液態(tài)相為水相和脂肪相,由于乳化體系兩相的極性不同,在界面上存在相當(dāng)大的界面張力,所以乳化體系在熱力學(xué)上為不穩(wěn)定分散系,需要通過(guò)表面活性物質(zhì)(乳化劑)的作用來(lái)降低界面張力,增加體系的穩(wěn)定性,蛋白質(zhì)由于分子中具有親水、親油基團(tuán)或區(qū)域,所以可以在乳化體系的形成中發(fā)揮乳化劑作用。蛋白質(zhì)的溶解度與其乳化性質(zhì)存在著正相關(guān),一般來(lái)講不溶解的蛋白質(zhì)對(duì)乳化系的形成無(wú)影響,因此蛋白質(zhì)溶解性能的改善將有利于蛋白質(zhì)的乳化性能提高[1]。
大豆具有豐富的營(yíng)養(yǎng)成分,大約含有40%的蛋白質(zhì)、18%的脂肪和25%的碳水化合物,此外,還含有豐富的維生素和生物活性物質(zhì)等,營(yíng)養(yǎng)價(jià)值很高[2]。大豆含有的蛋白質(zhì)屬于全價(jià)蛋白質(zhì),并被公認(rèn)為最具開(kāi)發(fā)潛力的植物蛋白源[3]。大豆蛋白按照沉降系數(shù)的不同可分為2S、7S、11S、15S四種成分。大豆蛋白作為食品工業(yè)中不可或缺的原輔料,具有的各種功能特性(如起泡性、乳化性、溶解性、凝膠性等)被應(yīng)用于改善食品品質(zhì),如改善口感、增加彈性、增加保水性、增加吸油性、提高貯存性等,這些功能性質(zhì)對(duì)大豆蛋白在食品中的應(yīng)用具有重要價(jià)值。
大豆蛋白分子中同時(shí)含有親水和親油的兩親結(jié)構(gòu),大豆蛋白分子是由多種L-型氨基酸組成的大分子,沿著蛋白質(zhì)大分子主鏈,分布著-NH3、-COO-、-CONH等親水基團(tuán),也分布著許多疏水集團(tuán)如-(CH2)N-、-C6H5-,這些基團(tuán)的存在決定了蛋白質(zhì)分子的表面活性特征。當(dāng)它聚集于油水界面時(shí),使其表面張力降低,促進(jìn)形成油—水乳化液。形成乳化液后,乳化的油滴被聚集在其表面的蛋白質(zhì)所穩(wěn)定,形成一種保護(hù)層,這個(gè)保護(hù)層可以防止油滴聚集和乳化狀態(tài)的破壞,這就是大豆蛋白的乳化穩(wěn)定性[4]。大豆蛋白的乳化性受蛋白質(zhì)成分和蛋白質(zhì)變性程度影響比較大。
大豆蛋白濃度不同時(shí)乳化性是不同的,大豆蛋白在低濃度時(shí)表面張力隨乳化劑濃度增加而迅速減小,當(dāng)濃度上升到一定程度時(shí),部分蛋白質(zhì)分子彼此靠在一起形成聚基團(tuán)稱(chēng)為膠束,此時(shí)膠束的形成是可逆的。隨著乳化劑濃度的繼續(xù)增加,能形成穩(wěn)定膠束的乳化劑(蛋白質(zhì))最低濃度稱(chēng)為臨界膠束濃度(CMC)。膠束的形成有利于乳化性的提高,但乳化液達(dá)到CMC濃度后,油水界面上的乳化劑不隨濃度增加而增多,以至乳化活性(EAI)和乳化穩(wěn)定性(ESI)不再升高。
大豆蛋白的乳化性和溶解性相關(guān),主要是由其內(nèi)在因素所決定的。大豆蛋白質(zhì)是由一系列氨基酸通過(guò)肽鍵所組成的。盡管在蛋白質(zhì)內(nèi)部氨基酸殘基之α-羧基與α-氨基的電離性在形成肽鍵時(shí)消除,但天門(mén)冬酸與谷氨酸殘基的支鏈羧基,賴氨酸與精氨酸的殘基仍然可以電離,使得蛋白質(zhì)所帶的凈電荷可以隨環(huán)境的pH而變化。在pH較低時(shí),堿性氨基酸的羧基質(zhì)子化,因而蛋白質(zhì)帶正電荷。在pH較高時(shí),質(zhì)子從堿性與酸性功能基被移除,因而蛋白質(zhì)帶負(fù)電荷。在等電點(diǎn)時(shí),蛋白質(zhì)為電中性,此時(shí)它具有相等數(shù)目的正電荷與負(fù)電荷。蛋白質(zhì)所帶正電荷的多少及性質(zhì)不同,其在溶液中的三維結(jié)構(gòu)也不同,故溶解程度及乳化性不同。在堿性條件下,由于OH的作用,使-COO-增多,增加了分子間的靜電斥力,使離散雙電層加厚,溶液界面膜增厚,同時(shí)也有利于膠束的形成,因而乳化性得到提高。當(dāng)pH為9以后,溶液中-COO-趨于平穩(wěn),故乳化性也不再增加。
大豆蛋白的乳化作用取決于NSI(可溶性氮溶解指數(shù)),即蛋白質(zhì)的溶解性。隨著溫度的升高,大豆蛋白的氮溶解指數(shù)降低,即在50℃之前,ESI和EAI都有減小的趨勢(shì);一般在55℃蛋白質(zhì)開(kāi)始變性,隨著溫度升高,蛋白質(zhì)的變性速度加劇,一般在80℃左右,蛋白質(zhì)部分被展開(kāi)而導(dǎo)致疏水氨基酸的暴露,使其能在水油界面很好地定位。
低濃度的NaCl存在時(shí),由于鹽溶效應(yīng)使蛋白質(zhì)的溶解性增強(qiáng)并使蛋白分子的展開(kāi)度增加,從而提高了大豆蛋白體系的乳化性,隨著鹽濃度的進(jìn)一步增大,由于鹽析效應(yīng),蛋白質(zhì)的溶解性下降,大豆蛋白的乳化性能迅速下降,當(dāng)NaCl達(dá)0.05mol/L后,體系的乳化性呈緩慢下降趨勢(shì)。因此較低濃度的NaCl有助于蛋白的溶解,從而能更加充分地發(fā)揮其表面活性作用,NaCl濃度過(guò)高則起到了相反的作用。
丁金龍[5]等人研究了魔芋膠對(duì)大豆分離蛋白乳化性的影響,結(jié)果表明有明顯的改良作用,魔芋膠對(duì)大豆分離蛋白乳化性能的提高作用強(qiáng)于黃原膠和瓜爾豆膠。0.5%大豆分離蛋白與0.05%魔芋膠形成的復(fù)合體系乳化性能更好。張根生[6]等人研究了卡拉膠對(duì)大豆蛋白乳化性的影響,卡拉膠的結(jié)構(gòu)特征都是由1,3苷鍵鍵合的β-D-吡喃半乳糖殘基和1,4苷鍵鍵合的α-D-吡喃半乳糖殘基交替地連接而成的線性多糖。當(dāng)卡拉膠的濃度在0.2%時(shí)取得最大的ESI和EAI值,濃度在0.1%到0.2%之間的區(qū)域內(nèi),ESI和EAI值都隨著卡拉膠濃度的升高而增大,在0.2%到0.5%之間的區(qū)域內(nèi),ESI和EAI值都隨卡拉膠濃度的升高而減小。
大豆蛋白乳化性隨所受物理作用力增大顯著升高,物理作用力使蛋白質(zhì)分子結(jié)構(gòu)受到破壞,從而肽鏈得到進(jìn)一步伸展,極性側(cè)鏈基團(tuán)水合作用增強(qiáng),親水性提高;與此同時(shí),一些內(nèi)部疏水基團(tuán)也暴露出來(lái),增強(qiáng)親油性,使乳化能力提高。但當(dāng)物理作用力過(guò)大時(shí),會(huì)使蛋白質(zhì)發(fā)生進(jìn)一步聚集,導(dǎo)致吸附到油水界面上的蛋白減少,乳化性和乳化穩(wěn)定性下降。
郭興鳳[7]等比較了不同測(cè)定方法對(duì)大豆蛋白乳化性的影響,采用了離心法、分光光度法、電導(dǎo)法對(duì)幾種不同大豆蛋白的乳化性進(jìn)行了測(cè)定。測(cè)定結(jié)果表明,采用不同方法測(cè)定四種大豆分離蛋白的乳化性,其總的趨勢(shì)基本相同;相對(duì)而言,離心法簡(jiǎn)單可行,是一種比較適用的方法,而且對(duì)儀器設(shè)備要求不高,且操作步驟比較簡(jiǎn)單。
大豆蛋白如今被越來(lái)越多的應(yīng)用在食品工業(yè)中,如烘焙食品、飲料等,但由于生產(chǎn)工藝條件的不同和原料豆粕經(jīng)過(guò)的加工工藝的不同對(duì)產(chǎn)品的功能特性的影響也各不相同。大豆蛋白作為表面活性劑來(lái)穩(wěn)定乳化結(jié)構(gòu),可以防止脂肪的析出,延長(zhǎng)某些產(chǎn)品的貨架期,廣泛的應(yīng)用于食品行業(yè)中,如湯料、香腸、烤制食品、冷凍食品以及湯類(lèi)食品的制作中。如何提高大豆蛋白的乳化性能,有待于進(jìn)一步的深入研究,創(chuàng)造更好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。
[1]趙新淮.食品化學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006.
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[3]孫瑩.高濕擠壓纖維化大豆組織蛋白仿真雞肉的研究[D].哈爾濱:東北農(nóng)業(yè)大學(xué),2009.
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[5]丁金龍,孫遠(yuǎn)明,樂(lè)學(xué)義.魔芋膠對(duì)大豆分離蛋白乳化性的影響研究[J].中國(guó)糧油學(xué)報(bào),2002,2:46-48.
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