雙酚A可讓聚碳酸酯等塑料產(chǎn)品變得透明、耐用、防摔，被廣泛用于礦泉水瓶、太空杯、塑料餐具、嬰兒奶瓶等產(chǎn)品中.食品盒及飲料瓶中的雙酚A能夠析出到食物和飲料當(dāng)中，特別是在加熱時(shí).而雙酚A可能會(huì)發(fā)揮類似雌激素的作用，擾亂人體代謝過(guò)程.大量研究表明:雙酚A與先天性缺陷、癌癥和早熟等一系列健康問(wèn)題都有潛在關(guān)系.目前，美國(guó)有多個(gè)州禁止在兒童食品容器中使用雙酚A，此外，還有11種常見(jiàn)酚進(jìn)入了美國(guó)EPA優(yōu)先控制污染物名單.2010年11月25日，歐盟食品鏈和動(dòng)物健康委員會(huì)通過(guò)禁止使用含有化學(xué)物質(zhì)雙酚A的塑料生產(chǎn)嬰兒奶瓶的決定.

辛基酚(OP)和壬基酚(NP)系廣泛使用的非離子性表面活性劑——烷基酚聚氧乙烯醚的降解產(chǎn)物.作為一種雌激素和毒性物質(zhì)，其危害性遠(yuǎn)甚于其母體，相關(guān)研究屢見(jiàn)報(bào)道.EPA《水生生物環(huán)境水標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)NP的限值為:新鮮水體之平均含量不得高于6.6 μg·L－1.最近報(bào)道稱，食品及其包裝材料中亦有NP檢出，這意味著公眾對(duì)食品特別是食品包裝予以更多關(guān)注.

就目前的技術(shù)而言，測(cè)定酚類化合物可以采用氣相色譜—火焰離子化檢測(cè)器法(GC-FID)或質(zhì)譜檢測(cè)器法(GCMS)，但是樣品中的不揮發(fā)性物質(zhì)具有毒化氣相色譜柱的可能性，所以連接UV/DAD、電化學(xué)和熒光檢測(cè)器的液相色譜方法也屢見(jiàn)于文獻(xiàn).水體中的檢測(cè)目標(biāo)含量極低(歐盟指令規(guī)定，人類飲用水中酚類之法定限值為0.5 μg·L－1.日本厚生勞動(dòng)省規(guī)定，飲用水中酚類污染物的最高水平不得高于5 μg·L－1.美國(guó)環(huán)保局規(guī)定了五氯苯酚的限值為1 μg·L－1，必須進(jìn)行樣品前處理.

BPA、OP、NP等酚類通常經(jīng)過(guò)衍生后由GC-MS測(cè)定，也可以通過(guò)液相利用不同檢測(cè)器進(jìn)行分析.環(huán)境樣品基體復(fù)雜、干擾物多，氣相色譜法需要繁瑣的衍生化步驟，耗時(shí)費(fèi)力;而常規(guī)液相法需要長(zhǎng)達(dá)25 min的測(cè)定時(shí)間，難以滿足高通量分析之需求，近年興起的UHPLC可極大提高分析效率.水體中的檢測(cè)目標(biāo)含量極低，需要對(duì)大量的水樣進(jìn)行濃縮、富集，

戴安AutoTrace固相萃取儀提供了一種簡(jiǎn)便、快捷的大體積水樣的前處理方法，準(zhǔn)確控制流速和體積，濃縮樣品中的組分.超高效液相(UHPLC)極大的縮短分析時(shí)間，變色龍軟件可輕松的將常規(guī)方法轉(zhuǎn)換為快速(UHPLC)方法.本方法采用AutoTrace大體積固相萃取儀對(duì)水樣進(jìn)行預(yù)處理、UHPLC-MS/MS進(jìn)行測(cè)定，操作簡(jiǎn)單、結(jié)果準(zhǔn)確.

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器

AutoTrace 280大體積固相萃取(美國(guó)戴安公司);UltiMate 3000 RSLC超高效液相色譜，配DGP－3600RS雙三元梯度泵(美國(guó)戴安公司);4000 Qtrap質(zhì)譜(AB公司);Chromeleon 6.8色譜工作站.

1.2 色譜/質(zhì)譜條件

分離柱:Dionex 反相 Acclaim PolarAdvantage Ⅱ (PA2)快速色譜柱(2.1 ×50 mm，2.2 μm);檢測(cè)器:UV，277 nm，采樣速率:2 Hz;柱溫:30℃，流動(dòng)相:A-甲醇，B-水，梯度條件見(jiàn)表2.質(zhì)譜接口:TurboSpray大氣壓化學(xué)離子;氣簾氣體(CUR):15;碰撞氣體(CAD):Medium;霧化氣體(NC):－4;溫度(TEM):400;離子源氣體1(GS1):40.

1.3 樣品前處理

預(yù)備500 mL飲用水待測(cè)樣品;3 mL SPE小柱，以C8或C18吸附劑封尾，甲基叔丁基醚(MTBE)及二氯甲烷溶液用作洗提液，該洗提液可通過(guò)無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行在線干燥.在AutoTrace上全自動(dòng)化進(jìn)行固相萃取的活化、上樣、淋洗、洗脫的過(guò)程，最后將SPE小柱上保留的被分析物洗脫下來(lái)，收集5.0 mL餾分到樣品管中.

表1 超高速液相梯度條件

2 結(jié)果

采用UHPLC+液相系統(tǒng)和4000 QTRAP進(jìn)行分析，通過(guò)雙重MRM掃描模式對(duì)MRM遷移離子進(jìn)行定性和定量，分析譜圖見(jiàn)圖1，方法的準(zhǔn)確度及檢出限見(jiàn)表2.

圖1 水樣中雙酚A、辛基酚及壬基酚的超高效液相方法測(cè)定譜圖

表2 UHPLC-MS/MS方法的準(zhǔn)確度及檢出限

3 結(jié)論

針對(duì)目標(biāo)檢測(cè)物含量極低的水樣以及干擾物甚多的食品樣品的檢測(cè)，本文采用AutoTrace進(jìn)行大體積液體/半固體樣品中痕量污染物的提取，固相萃取過(guò)程全部自動(dòng)化，采用獨(dú)立的管路和泵系統(tǒng)，徹底避免了交叉污染，無(wú)手工操作的繁瑣;而ASE與傳統(tǒng)索氏提取、超生萃取及微波萃取等動(dòng)輒耗時(shí)幾小時(shí)甚至幾十小時(shí)相比，操作簡(jiǎn)便、耗時(shí)少，這些樣品前處理儀器控制準(zhǔn)確，回收率均令人滿意.UHPLC+則極大的提高了分析效率，通過(guò)變色龍軟件能方便的將常規(guī)方法轉(zhuǎn)換為快速(UHPLC)方法，結(jié)果穩(wěn)定準(zhǔn)確;UHPLC-MS/MS聯(lián)用即保證了高通量分析，又保證了理想的選擇性和靈敏度.AutoTrace、ASE、UHPLC+為復(fù)雜樣品痕量分析提供了準(zhǔn)確方便可行的方法.