馬光友 克拉瑪依華澳石油化工進出口有限公司,克拉瑪依,834000
中低溫煤焦油的深加工現狀與產業(yè)研究
馬光友 克拉瑪依華澳石油化工進出口有限公司,克拉瑪依,834000
我國煤焦油資源豐富,但多數是高溫焦油和中溫焦油,對這兩種焦油的研究工作也比較活躍。與石油相比之下低溫煤焦油工藝極少,對低溫焦油的研究也還欠缺。對焦油進行詳細的分析研究,將對我國石油產業(yè)做出巨大貢獻。在分析過程中,尤以粗酚的處理和瀝青的獲取最為重要。在這些生產過程中,許多因素對其有重大影響,例如溫度、壓力、系統損耗以及水分的多少等,對這些因素加以控制可得到較高質量的產品并減少對環(huán)境的污染。
中低溫煤焦油加工;粗酚處理;煤焦油的利用
隨著我國經濟的高速發(fā)展對石油的需求量日益增加,目前供需矛盾十分突出。鑒于我國的能源構成中煤炭占75%以上,而且在當前原油價格大幅上漲的背景下,石油化工原料成本不斷攀高,石化產品競爭力大大削弱,“高油價時代”的到來,為長期處于競爭劣勢的煤化工業(yè)提供了一個千載難逢的發(fā)展機遇,因而以煤焦油為原料制取石油代用品是一個緩解矛盾的必要途徑。我國煤焦油資源豐富,但多數是高溫焦油和中溫焦油,對這兩種焦油的研究工作也比較活躍。與石油相比之下低溫煤焦油工藝極少,對低溫焦油的研究也還欠缺。對焦油進行詳細的分析研究,將對我國石油產業(yè)發(fā)展做出巨大貢獻。
目前,我國煤焦油主要用來加工生產輕油、酚油、萘油及改質瀝青等,再經深加工后制取苯、酚、萘、蒽等多種化工原料,產品數量眾多、用途十分廣泛。專家認為,煤焦油簡單加工后的利用價值不大,國內外普遍看好的是其深加工精制產品的應用。
1.1 煤焦油的制備
煤焦油是煤干餾過程中產生的黑色或黑褐色黏稠狀液體,是一種基礎原料,同石油原油一樣,需對其進行加工提煉后分級利用,是由煤在隔絕空氣加強熱時干餾制得。它為煤干餾過程中所得到的一種液體產物。 高溫干餾(即焦化)得到的焦油稱為高溫干餾煤焦油(簡稱高溫煤焦油),低溫干餾(即煤低溫干餾)得到的焦油稱為低溫干餾煤焦油(簡稱低溫煤焦油)。兩者的組成和性質不同,其加工利用方法各異。
低溫煤焦油是黑色黏稠液體,其不同于高溫煤焦油是相對密度通常小于1.0,芳烴含量少,烷烴含量大,其組成與原料煤質有關。低溫干餾焦油是人造石油的重要來源之一,經高壓加氫制得汽油、柴油等產品。
1.2 煤焦油的化學組成
煤焦油組成中包括了如苯,苯酚,這樣低的相對分子質量的簡單物質,直到甚至在真空下也不易發(fā)的,相對分子質量達數千的非常復雜物質,因此是一種十分復雜的混合物。煤焦油中有機化合物估計有一萬種以上,已被鑒定的約有五百多種。煤焦油是一個組分上萬種的復雜混合物,目前已從中分離并認定的單種化合物約500余種,約占煤焦油總量的5 5%,其中包括苯、二甲苯、萘等174種中性組分;酚、甲酚等63種酸性組分和113種堿性組分。
1.3 低溫煤焦油蒸餾及脫色除臭技術
低溫煤焦油中含有焦油酸、焦油堿及瀝青膠質、及氮、硫化合物,蒸餾后切取170~310℃餾分油,其瀝青質殘渣雖被蒸餾出來,但還有相當的焦油酸、堿及硫、氮化合物無法通過蒸餾去除。因此,蒸餾后的低溫煤焦油餾分油,顏色還是呈黑色,并伴隨臭味,不但不能作車用柴油,就是用作工業(yè)爐窯用柴油燃料還存在腐蝕、積炭、著火難、熱值低、堵塞噴油嘴等缺陷。本技術是將低溫煤焦油蒸餾后的170~310℃餾分油,進行常溫常壓加劑脫色除臭,替代加氫精制,其加劑脫色成本噸油約80元左右,設備主要為攪拌器、油泵、油罐等普通容器,每噸油差價效益約400~500元。脫色后的成品油色度與國標柴油相當,而且穩(wěn)定性好,在1~2個月內顏色無明顯變化。
1.4 煤焦油深加工
煤焦油深加工包括焦油蒸餾、餾分洗滌分解、工業(yè)萘、改質瀝青、粗酚精制等。焦油蒸餾工藝流程較多,按蒸餾塔的操作壓力可分為減壓蒸餾、常壓蒸餾和常減壓蒸餾流程。
1.4.1 減壓蒸餾
蒸餾過程由脫水和餾分蒸餾組成。其流程為在常壓下進行脫水,然后焦油在分餾塔內進行減壓蒸餾。該工藝煤氣消耗量低;余熱利用充分;萘餾分集中度高;由于在負壓下操作,氣體泄露少,有利于環(huán)境保護;但減壓蒸餾設備要求嚴格,投資高,且目前國內技術不成熟,需引進技術。
1.4.2 常減壓蒸餾
其流程脫水在常壓下進行,對沸點較低的酚餾分和萘餾分進行常壓蒸餾,對沸點較高的餾分進行減壓蒸餾。該工藝萘餾分高度集中,可達95%以上,分離效果好,萘油餾分中萘含量可達90%,蒸餾效率高,餾分切取精細,減少后續(xù)深加工的重復蒸餾過程,節(jié)省能耗;由于蒸餾在負壓下操作,氣體泄露少,有利于環(huán)境保護。但該工藝流程復雜、投資高,且目前國內技術不成熟,需引進技術。
1.4.3 常壓蒸餾
其流程為焦油在一段蒸發(fā)器內進行脫水,然后自二段蒸發(fā)器蒸出的混合餾分入分餾塔進行常壓蒸餾,切取餾分。該工藝具有工藝成熟、技術可靠、工藝簡單、投資低、產品質量好等優(yōu)點,尾氣采用集中洗滌,環(huán)保效果好,是目前國內廣泛采用的流程。
對煤焦油進行的深度加工工藝,生產出更多的下游產品稱為“煤焦油深加工”。煤焦油是以芳香烴為主的有機混合物,含有1萬多種化合物,可提取的約200種,目前,有利用價值并且可提取并經濟合理的約5 0種,其深加工所獲得的輕油、酚、萘、洗油、蒽、瀝青等系列產品是合成塑料、合成纖維、農藥、染料、醫(yī)藥、涂料、助劑及精細化工產品的基礎原料,也是冶金、合成、建設、紡織、造紙、交通等行業(yè)的基本原料,許多產品是石油化工中得不到的,因此,煤焦油深加工可促進這些行業(yè)的發(fā)展。并且提高資源利用率,有利于環(huán)境保護,發(fā)展循環(huán)經濟。
中低溫煤焦油經過脫水、加熱、分餾等加工過程可以得到不同溫度的粗酚、柴油、瀝青和渣油等。粗酚經過汽提可得到固體酚,酚的用途很多,主要用于生產耐火材料及醫(yī)學藥物等。柴油經過水洗、堿洗過程,調整其色度和抗氧化性,可直接用作機車的燃料油。瀝青在固化后可以增加其硬度、亮度,只要延展性能達到要求就可用來鋪路,也可以用來合成塑料、橡膠等。渣油可作為原料再次進行催化裂化得到不同用途的油品。煤焦油自身有很多化合物,它們是塑料、合成橡膠、農藥、醫(yī)藥、耐高溫材料及國防工業(yè)的貴重原料,也有一部分多環(huán)烴化合物是石油化工所不能生產和替代的。因此煤焦油的加工利用空間很大,需要我們不斷進行研究。
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10.3969/j.issn.1001-8972.2011.10.011