彭新平,陳 偉,吳兆清

(湖南有色金屬研究院,湖南長(zhǎng)沙 410015)

硫化鉛鋅礦選礦廢水處理與回用技術(shù)研究

彭新平,陳 偉,吳兆清

(湖南有色金屬研究院,湖南長(zhǎng)沙 410015)

文章對(duì)我國(guó)對(duì)硫化鉛鋅礦選礦廢水處理與回用技術(shù)進(jìn)行了研究,介紹了硫化鉛鋅礦選礦廢水處理工藝和設(shè)施,選礦廢水處理回用的典型工藝以及企業(yè)工業(yè)應(yīng)用情況,提出從清潔生產(chǎn)的角度,實(shí)施選礦廢水處理與回用的工藝,具有巨大的節(jié)水減排的潛力。

硫化鉛鋅礦;選礦廢水;回用

我國(guó)鉛鋅資源豐富,分布廣泛,鉛鋅礦儲(chǔ)量中礦床類(lèi)型多,以鋅為主的鉛鋅礦床和銅鋅礦床多以鉛為主的鉛鋅礦床,單鉛礦床更少,品位在9%以上的富礦少,中低品位居多,礦石結(jié)構(gòu)構(gòu)造和礦物組成復(fù)雜,以硫化鉛鋅礦石為主,共、伴生組分多達(dá)50余種,常見(jiàn)的主要元素有銅、銀、金、錫、銻、鎘、鉍、鎵、銦、鍺、汞、硫等。我國(guó)五座大型鉛鋅礦山如云南蘭坪、廣東凡口、甘肅廠(chǎng)壩、內(nèi)蒙古東升廟和廣西大廠(chǎng)等,合計(jì)保有儲(chǔ)量占全國(guó)總儲(chǔ)量的四分之一,小型鉛鋅礦山雖然數(shù)量眾多,探明的鉛鋅儲(chǔ)量和資源量?jī)H占全國(guó)的6.5%和18.9%。鉛鋅選礦用排水量大,選礦廢水中含有大量的重金屬離子和選礦藥劑等有毒的化學(xué)成分,選礦廢水直接排入水環(huán)境將造成水體嚴(yán)重污染,破壞生態(tài)環(huán)境。選礦廢水循環(huán)使用是實(shí)現(xiàn)選礦廢水資源化利用的重要前提,關(guān)系到礦山持續(xù)發(fā)展。目前我國(guó)鉛鋅選礦廢水處理與回用水平與國(guó)外先進(jìn)水平仍有較大差距,對(duì)硫化鉛鋅礦選礦廢水處理與回用技術(shù)進(jìn)行研究,有利于提高我國(guó)鉛鋅選礦廢水處理與回用水平,減少選礦廢水和污染物排放量,提高硫化鉛鋅礦選礦清潔生產(chǎn)水平,具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。

1 鉛鋅選礦工藝

硫化鉛鋅選礦工藝一般采用浮選方法,典型的鉛鋅選別工藝過(guò)程包括碎礦、磨礦、浮鉛、鋅硫混浮、鋅硫分離、精礦濃縮、過(guò)濾,產(chǎn)品為鉛精礦、鋅精礦、硫精礦;加入的選礦藥劑通常有黃藥類(lèi)、黑藥類(lèi)、乙硫氮、石灰、碳酸鈉、硫酸鋅、亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、硫化鈉、氰化鈉、硅酸鈉、硫酸銅、2號(hào)油等,傳統(tǒng)的鉛鋅選礦原則工藝流程如圖1所示。

圖1 傳統(tǒng)鉛鋅選礦原則工藝流程圖

2 鉛鋅選礦廢水來(lái)源與特性

2.1 鉛鋅選礦用排水概況

鉛鋅選礦主要有破碎、磨礦、選礦、濃密、過(guò)濾和維修等作業(yè)。處理1 t礦石浮選法一般需用水4～6 m3,除去循環(huán)使用的水量,大部分水伴隨尾礦以尾礦漿的形式排放到尾礦庫(kù)。自20世紀(jì)80年代以來(lái),國(guó)有大中型選礦廠(chǎng)開(kāi)展了選礦廢水綜合利用,工業(yè)水重復(fù)利用率得到了顯著提高。中小型鉛鋅選礦廠(chǎng)生產(chǎn)工藝落后,噸礦石耗水量大,廢水重復(fù)利用率較低,有的甚至未經(jīng)處理直接排放選礦廢水,給周?chē)h(huán)境造成嚴(yán)重污染。

2.2 鉛鋅選礦廢水來(lái)源

鉛鋅選礦生產(chǎn)過(guò)程中的廢水主要來(lái)源于洗礦、破碎和選別三個(gè)工段,主要有以下幾類(lèi):

1.洗礦廢水。洗礦過(guò)程排水含大量泥沙和礦石顆粒,當(dāng)洗礦廢水呈酸性時(shí),還有金屬離子,通常經(jīng)沉淀后澄清水回用于洗礦,沉淀物根據(jù)其成分進(jìn)入選礦系統(tǒng)后排入尾礦系統(tǒng)。

2.破碎系統(tǒng)的廢水。破碎系統(tǒng)的廢水一般包括碎礦過(guò)程中濕法除塵的排水,碎礦及篩分車(chē)間、皮帶走廊和轉(zhuǎn)運(yùn)站的地面沖洗水,主要含原礦顆粒,一般經(jīng)沉淀后即可回用,沉淀物可進(jìn)入選礦系統(tǒng)回收有用礦物。

3.設(shè)備冷卻水。設(shè)備冷卻水包括碎、磨礦設(shè)備油冷卻器的冷卻水和真空泵排水,主要污染物為油類(lèi),水溫較高,通過(guò)冷卻和水質(zhì)穩(wěn)定處理,可循環(huán)利用,循環(huán)利用率可達(dá)90%以上。

4.選礦廢水。選礦廢水包括選礦排出的精礦濃縮和過(guò)濾產(chǎn)生的廢水、尾礦水、主廠(chǎng)房沖洗地面和設(shè)備的廢水,有時(shí)還有中礦濃密溢流水和選礦過(guò)程中脫藥排水等,是鉛鋅選礦廢水的主要來(lái)源,其成分基本相同:(1)精礦溢流水。選礦選出的精礦含有大量的水,必須先通過(guò)濃密、過(guò)濾才能達(dá)到出廠(chǎng)的精礦含水要求;廢水中含有選礦藥劑、重金屬和懸浮物,選礦藥劑中有易揮發(fā)的有害物質(zhì)。有些選廠(chǎng)將此類(lèi)廢水直接返回浮選車(chē)間作選礦補(bǔ)加水和精礦沖洗水,未回用的企業(yè)則將此水與尾礦一起排至尾礦庫(kù);(2)尾礦庫(kù)溢流水。尾砂漿排入尾礦庫(kù)后,通過(guò)在尾礦庫(kù)澄清,澄清水通過(guò)排水系統(tǒng)向外排放。選鉛鋅尾礦水中含有選礦藥劑(主要有硫化物、石油類(lèi))和重金屬,pH也較高,這些物質(zhì)大部分可以在庫(kù)內(nèi)澄清、沉積和氧化自?xún)?。有些企業(yè)通過(guò)對(duì)尾礦水的處理后回用于選礦生產(chǎn)中。但國(guó)內(nèi)總體選礦廢水回用率不高;(3)地面沖洗水。選廠(chǎng)的各個(gè)作業(yè)環(huán)境,在交班之前均要進(jìn)行地面清潔。選礦過(guò)程主要工序有:破碎、磨礦、選礦、濃密、過(guò)濾和維修等作業(yè)。各作業(yè)的地面沖洗廢水中主要是礦砂、選礦藥劑和機(jī)油,此類(lèi)廢水一般通過(guò)地溝與尾礦一同排至尾礦庫(kù)。

2.3 鉛鋅選礦廢水特性

2.3.1 水量大

鉛鋅選礦生產(chǎn)耗水量、廢水產(chǎn)生量大,浮選法處理1 t鉛鋅礦石一般需用水4～6 m3,生產(chǎn)規(guī)模為1 000 t/d的中型鉛鋅選礦廠(chǎng),每天需要用水4 000～6 000 m3/d,廢水循環(huán)利用率達(dá)到75%時(shí),每天需排放廢水1 000～1 500 m3/d,一年按生產(chǎn)300 d計(jì),需排放選礦廢水30～45萬(wàn)m3/a。

2.3.2 成分復(fù)雜

鉛鋅選礦廢水成分復(fù)雜,主要含有重金屬離子和選礦藥劑。選礦藥劑在選礦各作業(yè)工序排出的廢水中均會(huì)有所殘留,在選礦過(guò)程中加入的浮選藥劑有捕收劑,如黃藥類(lèi)、黑藥類(lèi);抑制劑,如硫化鈉、硫酸鋅、亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉、氰化物、水玻璃;起泡劑,如松節(jié)油;活化劑,如硫酸銅、重金屬鹽類(lèi);硫化劑,如硫化鈉;礦漿調(diào)節(jié)劑,如硫酸、碳酸鈉、石灰等。鉛鋅礦一般都是多種重金屬伴生,在選礦過(guò)程中金屬離子和S2-經(jīng)水解、氧化后以各種形式進(jìn)入廢水中,如銅、鋅、鉛、鎳、鋇、鎘以及砷和稀有元素等[1]。

2.3.3 懸浮物、總?cè)芄毯扛?/p>

鉛鋅選礦廢水懸浮物含量高。洗礦、精礦濃縮脫水、尾礦水及濕式除塵、事故排放等產(chǎn)生的廢水,含有大量不溶解的粗粒及細(xì)粒狀雜質(zhì),特別是尾礦水和精礦濃縮水中懸浮物含量高。由于廢水中含有重金屬離子和選礦藥劑,以及溶解的鈉、鎂、鈣等的硫酸鹽、氯化物或氫氧化物等物質(zhì),使廢水總?cè)芄毯枯^高。

2.3.4 毒性

鉛鋅選礦廢水具有一定的毒性,浮選捕收劑中的硫醇類(lèi)、磺酸鹽類(lèi)捕收劑,是中等到劇毒的成分。黃藥具有惡臭,嗅覺(jué)閥為0.05 mg/L,味覺(jué)閥為0.1 mg/L,即使廢水中殘存量極少,也可使水質(zhì)發(fā)臭;黃藥對(duì)哺乳動(dòng)物毒性較小,對(duì)魚(yú)類(lèi)有顯著的毒性。調(diào)整劑中氰化物和一些重金屬離子有劇毒,重金屬可以通過(guò)食物鏈最終進(jìn)入人體內(nèi),嚴(yán)重危害人體健康。

3 鉛鋅選礦廢水處理技術(shù)

3.1 處理工藝方法

針對(duì)鉛鋅選礦廢水中的污染物特性,通常采用的處理方法有:物理方法,如沉淀、浮選、過(guò)濾、吹脫等;化學(xué)方法,如中和、氧化還原、吸附等;生物化學(xué)方法,如好氧生物化學(xué)處理、厭氧生物化學(xué)處理等。

3.2 典型處理工藝過(guò)程

針對(duì)鉛鋅選礦廢水重金屬、懸浮物、總?cè)芄毯扛?、廢水起泡性較強(qiáng)等特點(diǎn),通常采用混凝-氧化處理工藝使廢水達(dá)到排放或回用要求;排放到尾礦庫(kù)的廢水主要通過(guò)自然澄清、尾砂吸附、自然凈化、以及回調(diào)pH值,使廢水達(dá)到回用要求或排放標(biāo)準(zhǔn),典型處理工藝流程如圖2所示。

圖2 選礦廢水處理回用流程圖

3.3 典型處理設(shè)施與建構(gòu)筑物

3.3.1 濃密機(jī)

鉛鋅選礦排出的尾礦濃度一般較低,通常在選廠(chǎng)內(nèi)或附近修建濃密機(jī)或濃縮池等設(shè)施進(jìn)行尾礦脫水,尾礦砂沉淀形成底流排入尾礦庫(kù);澄清水從濃密機(jī)上部溢出并回用;濃密機(jī)溢出水進(jìn)行處理后,回水率一般可達(dá)40%～70%。

3.3.2 尾礦庫(kù)

尾礦庫(kù)是鉛鋅選礦業(yè)中處理廢水最常見(jiàn)形式。尾礦排入尾礦庫(kù)以后,礦漿中所含水分一部分殘留在尾礦的空隙中,一部分在尾礦庫(kù)內(nèi)自然澄清、降解有毒有害物質(zhì),還有一部分在庫(kù)內(nèi)蒸發(fā)。部分企業(yè)尾礦庫(kù)有滲漏現(xiàn)象,通常尾礦水會(huì)滲漏進(jìn)入地下含水層。澄清水外排包括尾礦庫(kù)的溢流、從壩底滲透、或泵回選廠(chǎng)循環(huán)利用。

4 鉛鋅選礦廢水回用技術(shù)研究

4.1 選礦廢水直接回用

未經(jīng)處理的選礦混合廢水中藥劑成分含量較高,有用成分和有害成分同時(shí)并存,直接回用對(duì)金屬礦石的選別指標(biāo)產(chǎn)生不利影響,主要表現(xiàn)為精礦產(chǎn)品質(zhì)量降低和金屬互含量增加,直接回用于選鉛會(huì)嚴(yán)重影響鉛主品位和鉛精礦含鋅量;直接回用于選鋅作業(yè),對(duì)選鋅指標(biāo)也有影響[2]。

根據(jù)精礦濃縮廢水水質(zhì)特點(diǎn),一般可以返回到各自原來(lái)的選別作業(yè),有利于降低選礦藥劑成本。但由于分系統(tǒng)回用水設(shè)施配置較復(fù)雜,加之鉛精礦和鋅精礦的濃縮廢水量較小,水量不夠穩(wěn)定,生產(chǎn)較難控制。

尾礦濃縮廢水含有大量捕收能力極強(qiáng)的復(fù)合黃藥離子和起泡劑、硫酸根離子等。直接回用于選硫,對(duì)于提高硫回收率、降低選硫藥劑成本非常有益。未經(jīng)處理的尾礦濃縮廢水對(duì)鉛和鋅的浮選極為不利。

4.2 廢水適度處理再回用

適度處理再回用是解決鉛鋅選礦廢水污染最有效辦法,其處理形式主要有兩種,一是在選礦廠(chǎng)設(shè)置廢水處理設(shè)施,將處理后的廢水回用于選礦作業(yè);二是選礦廢水與尾砂一起輸送到尾礦庫(kù),廢水中污染物大部分可以在尾礦庫(kù)內(nèi)澄清、沉積和氧化自?xún)?由于鉛鋅選礦廢水一般pH值較高,尾礦庫(kù)溢流水需要加酸將pH值回調(diào)后才可回用于選礦生產(chǎn)中,

4.3 廢水回用工業(yè)應(yīng)用概況

選礦廢水回用通常采用總廢水全系統(tǒng)回用和各股廢水分系統(tǒng)返回兩種形式,國(guó)內(nèi)鉛鋅選礦廢水回用率總體不高,國(guó)有骨干企業(yè)的選礦廢水處理率和回用率較高,但與國(guó)外先進(jìn)水平相比,仍有一定差距。如黃沙坪鉛鋅礦采用中和-聚鐵絮凝-兩級(jí)沉淀工藝處理選礦廢水,廢水經(jīng)過(guò)處理后回用為生產(chǎn)用水,廢水回用率可達(dá)80%[3]。南京鉛鋅銀礦選礦廠(chǎng)于20世紀(jì)90年代初開(kāi)始實(shí)現(xiàn)部分廢水直接回用,形成了部分廢水優(yōu)先直接回用、其余廢水適度處理后再回用的廢水處理與回用方案,實(shí)現(xiàn)了選礦工業(yè)廢水零排放[4]。廠(chǎng)壩鉛鋅礦生產(chǎn)規(guī)模1 000 t/d,實(shí)施礦選礦廢水綜合治理,生產(chǎn)新水單耗2.08 m3/t原礦(含柱塞泵高壓沖洗水200 m3/d)下降到生產(chǎn)新水單耗1.19 m3/t原礦,生產(chǎn)新水占選礦總用水量的32%[5]。會(huì)理鉛鋅礦生產(chǎn)規(guī)模800 t/d,實(shí)施尾礦庫(kù)澄清的選礦廢水回用,每年節(jié)約新水130萬(wàn)m3[6]。會(huì)東鉛鋅礦生產(chǎn)規(guī)模1 000 t/d,采用明礬和PAM混凝沉降-活性炭吸附處理工藝處理選礦廢水,選礦廢水全部回用[7]。凡口鉛鋅礦年處理礦石100多萬(wàn)t,通過(guò)實(shí)施選礦廢水資源化回收、澄清凈化、浮選工藝循環(huán)利用及綜合利用等技術(shù)的研究與應(yīng)用,浮選工藝循環(huán)使用選礦廢水,使選礦廢水回收利用率達(dá)到85%以上[8]。個(gè)體或私營(yíng)的中小型鉛鋅選礦廠(chǎng),其選礦廢水常常未經(jīng)處理直接排放,更談不上廢水回用。

5 結(jié) 語(yǔ)

目前,國(guó)內(nèi)對(duì)于硫化鉛鋅礦選礦廢水的污染治理還主要集中在環(huán)境污染控制方面,即通過(guò)物理、化學(xué)、生物等方法將廢水凈化以達(dá)標(biāo)排放。采用部分廢水優(yōu)先直接回用、廢水適度處理后再回用的廢水處理工藝,可以實(shí)現(xiàn)鉛鋅選礦廢水有效回用,不僅節(jié)約水資源,消除廢水對(duì)環(huán)境的污染,有利于減少生產(chǎn)成本。

根據(jù)清潔生產(chǎn)和水資源綜合利用的原則,通過(guò)改革生產(chǎn)工藝、強(qiáng)化企業(yè)管理、提高工人素質(zhì)等手段來(lái)減少或消除廢物,將是未來(lái)發(fā)展的方向。我國(guó)2007年頒布的《鉛鋅行業(yè)準(zhǔn)入條件》規(guī)定,鉛鋅選礦耗用水量應(yīng)低于4 t/t礦,廢水循環(huán)利用率應(yīng)大于75%。以2007年我國(guó)鉛鋅原礦產(chǎn)量為21 926.1萬(wàn)t,處理1 t礦石用水按4～6 m3計(jì),廢水循環(huán)利用率按50%計(jì),共排放鉛鋅選礦廢水達(dá)4.4～6.6億t,如通過(guò)采用清潔生產(chǎn)工藝,實(shí)現(xiàn)選礦廢水回用,達(dá)到《鉛鋅行業(yè)準(zhǔn)入條件》規(guī)定,可減少排放鉛鋅選礦廢水2.2～3.3億t,環(huán)境效益巨大。

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Research on Lead-zinc Sulfide Ore Dressing Wastewater Treatment and Reuse Technologies

PENGXin-ping,CHEN Wei,WU Zhao-qing
(Hunan Research Institute of Nonferrous Metals,Changsha410015,China)

This thesis studied on the wastewater treatment and recycling technology in Sulfide Lead and zinc oredressing,introduced the typical wastewater treatment processes and facilities,the typical industrial technology of the ore dressing wastewater treatment and reuse and enterprise application,proposed that there are a huge watersaving and emission reduction potential to implementing ore dressing wastewater treatment and reuse in cleaner production view.

sulfide lead-zinc;ore dressing wastewater;reuse

X703

A

1003-5540(2010)02-0040-03

湖南省科學(xué)技術(shù)廳科技計(jì)劃重點(diǎn)項(xiàng)目(2009SK2009)

彭新平(1969-),男,高級(jí)工程師,主要從事環(huán)境與安全評(píng)價(jià)、環(huán)境工程治理等技術(shù)研究工作。

2009-11-20