劉崢顥，李小亭，王庭欣，趙志磊，龐艷萍

（河北大學(xué)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督學(xué)院，河北保定071000）

地理標(biāo)志產(chǎn)品撫順哈什螞多元特征元素的分析研究

劉崢顥，李小亭，王庭欣，趙志磊，龐艷萍

（河北大學(xué)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督學(xué)院，河北保定071000）

采用VISTA-MPX等離子體發(fā)射光譜儀對地理標(biāo)志產(chǎn)品撫順哈什螞油及其他地域生產(chǎn)的蛙油中十種元素的含量進(jìn)行了測定。通過比對和分析研究，地理標(biāo)志保護(hù)產(chǎn)品撫順哈什螞油中硼、鐵、鉀含量較高，其中硼平均含量1.59μg/g，是其他地區(qū)蛙油硼含量的1.25～2.06倍，鐵平均含量51.92μg/g，是其他地區(qū)蛙油鐵含量的1.48～2.9倍，鉀含量平均為1.48%，是其他地區(qū)蛙油鉀含量的1.0～2.9倍。而銅和鎂含量總體偏低，銅平均含量為7.02μg/g，鎂為0.058%。撫順林蛙油中Fe/Cu與Fe/Zn比值較高，分別約為7.39和3.27，且十種元素含量可構(gòu)成特征曲線，為撫順林蛙油的真?zhèn)舞b別以及質(zhì)量追溯提供參考依據(jù)。

撫順哈什螞，特征元素，ICP檢測

哈什螞油是雌蛙輸卵管干品，與高等動(dòng)物的胎盤作用一樣，有極高的營養(yǎng)價(jià)值和藥用價(jià)值。中醫(yī)以哈什螞整體或輸卵管入藥。哈什螞油味甘咸，性平，稍腥有滑膩感，具有益精補(bǔ)腎、滋陰養(yǎng)顏、健腦潤肺、延緩衰老、增強(qiáng)人體免疫力之功效。林蛙油在國際市場價(jià)格昂貴，有“軟黃金”之稱［1］。依據(jù)我國《地理標(biāo)志產(chǎn)品保護(hù)規(guī)定》［2］，國家質(zhì)檢總局組織了對撫順哈什螞地理標(biāo)志產(chǎn)品保護(hù)申請的審查并于2007年11月21日發(fā)布“關(guān)于批準(zhǔn)對撫順哈什螞實(shí)施地理標(biāo)志產(chǎn)品保護(hù)的公告”，保護(hù)范圍為遼寧省撫順市新賓滿族自治縣、清原滿族自治縣及撫順縣湯圖滿族鄉(xiāng)、上馬鄉(xiāng)、后安鎮(zhèn)、馬圈子鄉(xiāng)、救兵鄉(xiāng)等5個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)現(xiàn)轄行政區(qū)域。其中的哈什螞油分為一等和二等，并規(guī)定了感官性狀以及理化指標(biāo)。哈什螞油理化指標(biāo)包括蛋白質(zhì)、水分、脂肪、總砷、維生素E、鎘、賴氨酸、鉛、蛋氨酸、汞等，但未就其中的特征元素進(jìn)行規(guī)定［3］。林蛙油的元素分析測定曾有報(bào)道［4-8］。本課題旨在通過等離子體發(fā)射光譜法對地理標(biāo)志產(chǎn)品撫順哈什螞油中的多種元素進(jìn)行測定，經(jīng)分析研究，找出其特征因子，以便為撫順哈什螞真?zhèn)舞b別提供理論依據(jù)，凈化市場，維護(hù)消費(fèi)者權(quán)益。

表1 各元素檢測波長以及標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定結(jié)果

表2 各地區(qū)蛙油中元素含量的測定結(jié)果

表3 三個(gè)樣品中各元素平行測定結(jié)果

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

鹽酸（分析純），超純水。

VISTA-MPX等離子體發(fā)射光譜儀，石英炬管，高鹽霧化器，九陽料理機(jī)（JYL-390），冷凍干燥機(jī)，馬弗爐。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 等離子體發(fā)射光譜儀工作參數(shù) 功率1.2kW，觀察高度10mm，積分時(shí)間10s，冷卻氣流量12.5L/min，載氣壓力200kPa，輔助氣1.25L/Min。溫度20℃，濕度50%，蠕動(dòng)泵進(jìn)樣。

1.2.2 樣品處理 采集不同地域哈什螞油、林蛙油或牛蛙油，取樣約20g，用組織搗碎機(jī)粉碎至粉末，常溫真空干燥24h。稱取樣品0.500g于瓷坩堝中，放入馬弗爐中，低溫升至500℃，保持4h灰化完全，取出冷卻，加（1+1）HCl 5mL提取定容至25mL上機(jī)測定。1.2.3 配制混合工作標(biāo)準(zhǔn)溶液 配制含有10種元素的標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時(shí)測定GBW07604作比對。

2 結(jié)果與討論

2.1 測定結(jié)果

應(yīng)用以上處理和檢測方法對16個(gè)來自不同地域的蛙油中10種元素進(jìn)行測定。各元素檢測波長以及標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定結(jié)果如表1。哈什螞油、蛙油中各元素含量測定結(jié)果如表2。其中選取三個(gè)樣品進(jìn)行平行實(shí)驗(yàn)，如表3。

2.2 討論

根據(jù)以上數(shù)據(jù)，來自地理標(biāo)志保護(hù)范圍的撫順哈什螞以及其他地域蛙油中各元素含量如以下各圖，得到撫順哈什螞油特征曲線如圖8。

圖1 撫順哈什螞油各元素含量曲線

圖2 長白山林蛙油各元素含量曲線

圖3 黑龍江林蛙油各元素含量曲線

圖4 吉林林蛙油各元素含量曲線

圖5 北朝大油各元素含量曲線

圖6 內(nèi)蒙小油各元素含量曲線

圖7 河南牛蛙油各元素含量曲線

通過以上各圖，可以直觀地看出來自不同地區(qū)的蛙油中10種元素含量的差異。地理標(biāo)志保護(hù)范圍內(nèi)撫順哈什螞油中硼、鐵、鉀含量較高，而銅和鎂含量總體偏低。Fe/Cu比值與Fe/Zn比值較高，分別約為7.39和3.27。吉林樺甸林蛙油中鐵含量也相對較高。黑龍江寧安林蛙油錳含量較為突出，其次為吉林樺甸林蛙油以及河南牛蛙油。吉林樺甸和黑龍江鐵力林蛙油中鈣含量較高，撫順哈什螞油中鈣含量在0.22%～0.28%。比較圖1～圖8，可以看出，撫順哈什螞油中十種元素的含量可構(gòu)成特征曲線。除長白山特級(jí)林蛙油與其相似外，可與其他來源的蛙油區(qū)分開來。

圖8 撫順哈什螞特征曲線

3 結(jié)論

從以上測定得到的數(shù)據(jù)以及不同地域蛙油各元素含量圖表可以發(fā)現(xiàn)：

地理標(biāo)志保護(hù)范圍內(nèi)撫順哈什螞油中硼、鐵、鉀含量較高，其中硼平均含量1.59μg/g，是其他地區(qū)蛙油硼含量的1.25～2.06倍，鐵平均含量51.92μg/g，是其他地區(qū)蛙油鐵含量的1.48～2.9倍，鉀含量平均為1.48%，是其他地區(qū)蛙油鉀含量的1.0～2.9倍。而銅和鎂含量總體偏低，銅平均含量為7.02μg/g，鎂平均為0.058%。Fe/Cu比值與Fe/Zn比值較高，分別約為7.39和3.27。吉林樺甸林蛙油中鐵含量也相對較高。黑龍江寧安林蛙油錳含量較為突出，其次為吉林樺甸林蛙油以及河南牛蛙油。吉林樺甸和黑龍江鐵力林蛙油中鈣含量較高，撫順哈什螞油中鈣含量在0.22%～0.28%，較為集中。

根據(jù)蛙油的不同地域來源以及各元素含量做出的圖，可以看出，撫順哈什螞油中十種元素的含量可構(gòu)成特征曲線。除長白山特級(jí)林蛙油與其相似外，可與其他來源的蛙油區(qū)分開來，因此可作為鑒別依據(jù)之一。

［1］劉郁，劉連新.林蛙油的成分及藥理研究進(jìn)展［J］.海峽藥學(xué)，2007，19（12）：1-3.

［2］國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.地理標(biāo)志產(chǎn)品保護(hù)規(guī)定，2005年6月7日.

［3］國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局.關(guān)于批準(zhǔn)對撫順哈什螞實(shí)施地理標(biāo)志產(chǎn)品保護(hù)的公告，2007年第167號(hào).

［4］李媛媛，胡嶸，等.采用等離子體發(fā)射光譜法對不同產(chǎn)地哈蟆油無機(jī)元素的含量分析［J］.長春中醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)，2002，18（12）：45-46.

［5］曲婷婷.黑龍江省中部地區(qū)中國林蛙油營養(yǎng)成分的比較分析［D］.東北林業(yè)大學(xué)，2005.

［6］常平，王松君，王飛，等.ICP-AES法測定林蛙組織中多種微量元素方法研究［J］.光譜學(xué)與光譜分析，2003，23（3）：556-559.

［7］蔡鳳坤.牛蛙、中華大蟾蛤及東北林蛙輸卵管理化特性的比較研究［D］.中藥材學(xué)院，2007.

［8］李政，楊錦竹，等.中國林蛙卵油和卵渣中微量元素的測定［J］.白求恩醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào)，1999，25（5）：406-407.

Analysis of the characteristic elements of product of geographical indication Fushun forest frog’s oviduct

LIU Zheng-hao，LI Xiao-ting，WANG Ting-xin，ZHAO Zhi-lei，PANG Yan-ping
（College of Quality and Technology Supervision of Hebei University，Baoding 071000，China）

10 kinds of element’s content of product of geographical indication Fushun forest frog’s oviduct and productions from other regions were determined using the VlSTA-MPX inductively coupled plasma atomic emission spectrometer.lt was concluded by means of comparison and analysis that the contents of boron，iron and potassium were higher in Fushun forest frog’s oviduct.The average content of boron was 1.59μg/g，which was 1.25～2.06 times of that of content in other local product.The average content of iron was 51.92μg/g，which was 1.48～2.9 times of iron content of other local frog oil.The potassium content was 1.48%equally，which was 1.0～2.9 times of others.But the overall contents of copper and magnesium were somewhat lower：the average content of copper was 7.02μg/g and that of magnesium was 0.058%.Besides，the ratios of Fe/Cu and the Fe/Zn in Fushun forest frog’s oviduct were higher，which were about 7.39 and 3.27 respectively.The contents of 10 kinds of elements may constitute a characteristic curve so as to supply reference for identifying and quality tracing Fushun forest frog’s oviduct.

Fushun forest frog’s oviduct；characteristic elements；lCP detection

TS201.1

A

1002-0306（2010）11-0353-03

2009-08-14

劉崢顥（1973-），女，碩士，講師，研究方向：食品安全與質(zhì)量檢測。

國家質(zhì)檢公益性行業(yè)科研專項(xiàng)項(xiàng)目（200810345）。