印染廢水有機物含量高、色度深、成分復(fù)雜、毒性大、可生化性差,一直是國內(nèi)外廢水處理的難點之一,達標排放困難。
UV/O3技術(shù)始于20世紀70年代,是將臭氧與紫外光輻射結(jié)合的一種高級氧化技術(shù)。該技術(shù)利用臭氧在紫外光照射下分解產(chǎn)生的活性很強的次生氧化劑來氧化有機物[1],以解決有毒有害且無法生物降解物質(zhì)的處理問題。自20世紀80年代以來,其研究范圍擴大到飲用水的深度處理。目前已成功用于處理農(nóng)藥廢水、含氮硫磷的有機化合物廢水以及氯化有機污染物等[2]。
作者采用UV/O3工藝對生化處理后的印染廢水進行了深度降解的實驗研究,考察了主要因素對COD、色度去除效果的影響,為UV/O3工藝降解印染廢水的工業(yè)實施與控制提供依據(jù)。
實驗原水取自浙江某印染廠排污口。該印染廢水主要由各類坯布染色后含染料、表面活性劑及助劑的廢水組成;漂染廢水中含有少量染料及漿料,廢水中的有機組分多以芳烴及雜環(huán)化合物為母體,并帶有顯色基團及極性基團。廢水水質(zhì)見表1。
表1 印染廢水水質(zhì)
臭氧發(fā)生器(臭氧體積分數(shù)1.5%),紫外燈(235 nm,20 W),分析天平,紫外可見分光光度計。
在反應(yīng)器中加入經(jīng)物化-生化工藝處理后的印染廢水,調(diào)節(jié)pH值,通入臭氧,紫外照射進行反應(yīng)。比較在不同pH值、臭氧量和紫外光強度條件下,UV/O3工藝對印染廢水COD及色度的去除效果,確定最優(yōu)UV/O3工藝條件。
比較單獨UV、單獨O3、UV/O3三種方法的處理效果。
2.1.1 pH值
取水樣100 mL,在紫外光強度為160 W、O3流量為18 L·h-1、輻射時間為120 min的條件下,考察pH值對COD去除率的影響,結(jié)果見圖1。
圖1 pH值對COD去除率的影響
2.1.2 O3流量
在紫外光強度為160 W、pH值為5的條件下,考察O3流量對COD去除率的影響,結(jié)果見圖2。
圖2 O3流量對COD去除率的影響
由圖2可見,廢水COD去除率隨著O3流量的增加逐漸上升,當O3流量大于13 L·h-1時,UV/O3對印染廢水COD的去除率穩(wěn)定在90%以上。這是因為·OH自由基的產(chǎn)生,大大提高了臭氧的氧化能力,使廢水COD值降低。因此,選擇適宜的O3流量為13 L·h-1。
2.1.3 紫外光強度
在O3流量為13 L·h-1、pH值為5的條件下,考察紫外光強度對COD去除率的影響,結(jié)果見圖3。
圖3 紫外光強度對COD去除率的影響
由圖3可見,增大紫外光強度可提高COD去除率,當紫外光強度為80 W時,COD去除率達到92%;當紫外光強度超過80 W后,COD去除率提高不明顯。這可能是因為,O3在紫外光照射下可提供光量子[3],能更有效誘發(fā)自由基型鏈式反應(yīng),提高強氧化性·OH的產(chǎn)率,從而提高了COD的去除率。因此,選擇適宜的紫外光強度為80 W。
在O3流量為13 L·h-1、紫外光強度為80 W、pH值為5、輻射時間為120 min的條件下,UV、O3及UV/O3處理印染廢水的COD去除率及色度去除率比較見表2。
表2 UV、O3及UV/O3處理印染廢水的效果比較
從表2可以看出,UV、O3、UV/O3對印染廢水的COD去除率大小依次為:UV/O3>O3>UV。UV輻射印染廢水120 min后COD去除率僅為10%左右,原因是波長200~250 nm的紫外線能提供478.2~597.7 kJ·mol-1的能量,可以離解大多數(shù)有機物的單鍵[4],所以能去除部分易降解有機物,導(dǎo)致印染廢水COD濃度下降,但印染廢水中有大量含雙鍵或共軛雙鍵的物質(zhì),需要更高的離解能,UV對此則無能為力。O3氧化印染廢水,COD去除率穩(wěn)定在76%左右,說明O3反應(yīng)較迅速而且較完全。UV/O3處理印染廢水的COD去除率為90%左右,明顯大于O3及UV單獨作用的簡單加和,這說明UV和O3之間存在協(xié)同效應(yīng)。
從表2可以看出,UV、O3及UV/O3對印染廢水色度去除率的大小依次為:UV/O3> O3>UV。UV/O3及O3對印染廢水具有較強的脫色能力,在反應(yīng)進行120 min基本達到完全脫色。O3氧化印染廢水,色度去除率穩(wěn)定在96%左右,說明O3反應(yīng)較迅速而且較完全。UV/O3處理印染廢水的色度去除率為97%左右,略優(yōu)于單獨O3脫色。這是因為,顯色的官能團多是共軛不飽和基團,O3及·OH對這種共軛不飽和基團的破壞非常有效,可將其氧化離解,從而使水的顏色消失。UV輻射印染廢水120 min后色度去除率僅為4%左右,原因同樣是UV無法提供足夠的能量打開顯色基團,從而無法達到脫色的目的。
(1)UV/O3對印染廢水COD的去除效果明顯大于O3及UV單獨作用的簡單加和,UV和O3之間存在協(xié)同效應(yīng)。
(2)通過對UV/O3工藝處理印染廢水主要影響因素的考察,優(yōu)化了處理條件,在pH值為5、O3流量為13 L·h-1、紫外光強度為80 W、輻射時間為120 min的條件下,處理效果較好,對色度及COD的去除率分別達到97%和90%。
(3)UV/O3工藝可以用于印染廢水的深度處理,提高出水水質(zhì),增加了回用的可行性。
參考文獻:
[1] 雷樂成,汪大翚.水處理高級氧化技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2001:202-235.
[2] 李靜,劉國榮.臭氧高級氧化技術(shù)在廢水處理中的應(yīng)用[J].污染防治技術(shù),2007,20(6):55-57.
[3] 簡麗,張彭義,畢海.水中天然有機物的臭氧強化光催化降解研究[J].環(huán)境科學(xué)學(xué)報,2005,25(12):1630-1635.
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