張 偉,古 文,范德玲,張 冰,王 蕾①,石利利②

(1.南京信息工程大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,江蘇 南京 210044;2.生態(tài)環(huán)境部南京環(huán)境科學(xué)研究所,江蘇 南京 210042)

甲基硅氧烷(methylsiloxanes,MSs)因具有低表面張力、高熱穩(wěn)定性和潤滑性能,被廣泛應(yīng)用于潤滑劑、消泡劑及個人護(hù)理品等各種工業(yè)產(chǎn)品和消費(fèi)品中[1-2]。全球產(chǎn)量約為每年800萬～1 000萬t[3]。其中,低分子量的環(huán)狀揮發(fā)性甲基硅氧烷(cyclic volatile methylsiloxanes,cVMSs),如八甲基環(huán)四硅氧烷(octamethylcyclotetrasiloxane,D4)、十甲基環(huán)五硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane,D5)和十二甲基環(huán)六硅氧烷(dodecamethylcyclohexasiloxane,D6)是美國環(huán)境保護(hù)署(USEPA)和經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織(OECD)所列的高產(chǎn)量化學(xué)品[4]。研究表明,cVMSs對哺乳動物產(chǎn)生直接或間接的影響,如肝臟損害[5]、生殖毒性[6]和雌激素效應(yīng)[7]。QUINN等[8]研究發(fā)現(xiàn),D4可對小鼠體內(nèi)雌激素分泌水平產(chǎn)生干擾,降低雌性生物的排卵率;DEKANT等[9]研究發(fā)現(xiàn),雌性小鼠暴露于D5環(huán)境中可引起子宮顯著增大,對小鼠具有潛在的致癌性。cVMSs因具有持久性、生物累積性和毒性(PBT)引起國際廣泛關(guān)注。2018年,歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)將D4、D5、D6列入高關(guān)注物質(zhì)(SVHCs)清單,并建議限制其在個人護(hù)理品中的濃度[10]。

目前,cVMSs已經(jīng)在大氣[11]、水體[12]、沉積物[13]、土壤[14-15]、生物體[16]等多種環(huán)境介質(zhì)中檢出。我國關(guān)于環(huán)境介質(zhì)中cVMSs的研究主要集中在污水處理廠[4,17],對于化工園區(qū)周邊環(huán)境介質(zhì)(水、沉積物、土壤)協(xié)同采樣進(jìn)行cVMSs的環(huán)境暴露分析及風(fēng)險評價的研究較少。我國是甲基硅氧烷生產(chǎn)與使用大國,開展其在環(huán)境中的污染狀況調(diào)查、評估其生態(tài)風(fēng)險具有十分重要的意義。滁河南京段全長約116 km,自安徽省滁州市流入南京境內(nèi),經(jīng)六合區(qū)龍袍街道匯入長江,是南京市重要的水源。滁河南京段附近有南京江北化工園區(qū),該園區(qū)現(xiàn)有各類企業(yè)120余家,主要為石油化工、精細(xì)化工等企業(yè)。甲基硅氧烷在石化產(chǎn)業(yè)常被用作工業(yè)助劑(驅(qū)油劑、破乳劑、消泡劑等)[18]。由于其具有較高的蒸汽壓及辛醇-水分配系數(shù),加之在石化產(chǎn)業(yè)的廣泛應(yīng)用,其可能伴隨化學(xué)工藝過程中產(chǎn)生的廢氣、廢液和廢渣等排放進(jìn)入周邊環(huán)境,從而導(dǎo)致環(huán)境風(fēng)險。而目前鮮有關(guān)于滁河南京段cVMSs濃度水平與環(huán)境風(fēng)險的文獻(xiàn)報(bào)道,因此研究該地區(qū)環(huán)境介質(zhì)中cVMSs的濃度水平及生態(tài)風(fēng)險非常必要。

以滁河南京段為研究對象,開展了水體、沉積物及土壤樣品的采集,對cVMSs的濃度進(jìn)行了分析測定,初步闡明了cVMSs在滁河水體、沉積物及周邊土壤中的環(huán)境污染狀況,并開展了生態(tài)風(fēng)險評估,以期為滁河流域有毒有害化學(xué)物質(zhì)的環(huán)境風(fēng)險防控提供科學(xué)參考和數(shù)據(jù)支持。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

儀器:氣相色譜-質(zhì)譜儀(7890-5977B,Agilent Technologies,美國)、色譜柱(VF-WAXms 30 m×0.25 mm×0.5 μm Column,Agilent Technologies,美國)、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(R-300,BUCHI,瑞士)、超聲提取儀(KH-500DE,昆山禾創(chuàng),中國)、高速冷凍離心機(jī)(TGL20MW,赫西,中國)、電子天平(MS105,Mettler Toledo,瑞士)、GHP膜針頭式過濾器(0.22 μm,Waters,美國)、玻璃纖維濾膜(0.45 μm,Millipore,美國)、超純水器(Milli-Q,美國)、渦旋混合器(LMS,日本)。

3種cVMSs標(biāo)準(zhǔn)品(純度以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示):八甲基環(huán)四硅氧烷(D4,98%)、十甲基環(huán)五硅氧烷(D5,97%)和十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6,98%)均購自上海百靈威科技有限公司。其余試劑:正己烷(色譜純,Merck,德國)、丙酮(色譜純,Merck,德國)、乙酸乙酯(色譜純,Merck,德國)、無水硫酸鈉(于130 ℃烘烤4 h,于干燥器中冷卻,密封保存在磨口玻璃瓶中)、低密度聚乙烯顆粒(LDPE,分子量5～50萬)。實(shí)驗(yàn)用水為由超純水機(jī)(Milli-pore,美國)制備的去離子水(電阻率為18.2 MΩ·cm)。

1.2 樣品采集

2022年11月中旬對滁河南京段及部分長江水體、沉積物、土壤樣品進(jìn)行采集,此時滁河處于枯水期,選取21個水樣采樣點(diǎn)(W1～W21):W1～W5號點(diǎn)位于馬汊河,W6～W12號點(diǎn)位于滁河上游,W13～W19號點(diǎn)位于滁河下游,W20號和W21號點(diǎn)位于長江下游。其中,W5、W10為南京入河口點(diǎn)位,W8、W9為滁河上游村莊周邊點(diǎn)位,W14為南京市六合區(qū)主城區(qū)點(diǎn)位,W15、W16為南京江北化工園區(qū)周邊點(diǎn)位(圖1)。使用有機(jī)玻璃采水器采集表層水樣(采集深度為水面下0.5～1.0 m處),每個取樣點(diǎn)采集3份樣品,儲存在預(yù)先洗凈的內(nèi)襯蓋子為聚四氟乙烯(PTEE)的棕色玻璃瓶中;使用抓斗式采泥器在W1、W2、W3、W4、W5、W6、W8、W9、W10、W12、W14、W15、W16、W20、W21共15個采樣點(diǎn)同時采集沉積物樣品;此外,布設(shè)15個土壤采樣點(diǎn)(S1～S15):S1～S3號點(diǎn)位于馬汊河,S4～S9號點(diǎn)位于滁河上游,S10～S13號點(diǎn)位于滁河下游,S14號和S15號點(diǎn)位于長江下游。其中,S3、S8為入河口點(diǎn)位,S6、S7為滁河上游村莊周邊點(diǎn)位,S10為南京市六合區(qū)主城區(qū)點(diǎn)位,S11、S12為南京江北化工園區(qū)周邊點(diǎn)位。使用干凈的不銹鋼勺取出表層(1～2 cm深)未受干擾的樣品,將其裝入清潔的棕色玻璃瓶中。所有采集的樣品置于低溫運(yùn)輸箱中,并在4 ℃條件下保存,5 d內(nèi)提取測定。參與樣品采集和分析的人員全程避免使用含硅氧烷的產(chǎn)品,包括護(hù)手霜、防曬霜和化妝品等,以避免潛在的D4、D5和D6污染。

圖1 采樣點(diǎn)分布

1.3 樣品處理

水樣:準(zhǔn)確移取經(jīng)0.45 μm孔徑玻璃纖維濾膜過濾后的水樣1 L于分液漏斗中,加入 25.0 g低密度聚乙烯(LDPE),以防止cVMSs通過水和頂空之間的部分物理屏障而揮發(fā),加入50 mLV(正己烷)∶V(乙酸乙酯)=1∶1的混合溶劑作為萃取溶劑,振搖10 min,靜置10 min徹底分層后,將上層有機(jī)相移出過無水硫酸鈉,再重復(fù)萃取2次,合并萃取液,旋蒸濃縮至2 mL左右,加入正己烷定容至5 mL,渦旋振蕩1 min,取1 mL過0.22 μm孔徑有機(jī)濾膜后待GC-MS分析。

沉積物/土壤:沉積物/土壤樣品置于真空冷凍條件下冷凍干燥后研磨至粉末狀。稱取10.00 g粉末狀樣品置于100 mL聚四氟乙烯離心管中,加入20 mL正己烷作為提取溶劑,超聲提取30 min,以5 000 r·min-1離心5 min(離心半徑為102 mm),提取液過無水硫酸鈉至雞心瓶中,再重復(fù)提取2次,合并提取液,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至2 mL左右,加入正己烷定容至5 mL,渦旋振蕩1 min,取1 mL過0.22 μm孔徑有機(jī)濾膜后待GC-MS分析。

1.4 儀器分析條件

色譜條件:測定采用規(guī)格為30 m×0.25 mm×0.5 μm的VF-WAXms色譜柱;柱流速為1 mL·min-1,恒流;進(jìn)樣口溫度為200 ℃,進(jìn)樣模式為不分流進(jìn)樣,樣品進(jìn)樣體積為1 μL。柱箱升溫程序:初始溫度40 ℃,以20 ℃·min-1速率升至100 ℃,以10 ℃·min-1速率升至200 ℃,載氣為高純氦氣(純度≥99.999%)。

質(zhì)譜條件:采用電子轟擊離子(EI)源;電離能:70 eV;溫度:230 ℃;四極桿溫度:150 ℃;溶劑延遲時間:3 min;選擇離子監(jiān)測(SIM)模式;3種目標(biāo)物的基本信息見表1,質(zhì)譜圖如圖2所示。

表1 3種cVMSs的基本信息

D4、D5和D6的基本信息見表1。

1.5 分析方法性能參數(shù)與質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)分析過程中所用玻璃器皿均經(jīng)正己烷浸泡、烘干以去除背景干擾;每組樣品(10個)添加1個全程序空白樣品、基質(zhì)加標(biāo)樣品和標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)進(jìn)行質(zhì)量控制,目標(biāo)物采用外標(biāo)法定量。分別稱取3種標(biāo)準(zhǔn)品,用正己烷溶解并配制1 000 mg·L-1的單標(biāo)儲備液;用正己烷逐級稀釋單標(biāo)儲備液,配制成1 000 μg·L-1的3種cVMSs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液;以正己烷為溶劑再次逐級稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)溶液,得到標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液。在上述氣相色譜質(zhì)譜條件下分析擬合得到工作曲線。3種目標(biāo)物在2～500 μg·L-1范圍內(nèi)線性良好,R2為0.998 7～0.999 3,儀器檢測限為0.66～0.90 μg·L-1。分別用純水與石英砂作為空白水樣與空白沉積物/土壤樣品,按照1.3節(jié)的方法處理后采用GC-MS分析,全程序空白樣品中3種目標(biāo)物濃度均低于方法檢出限。水樣中3種目標(biāo)物的加標(biāo)質(zhì)量濃度為0.1和2.0 μg·L-1時,回收率為65.4%～103.0%,檢出限為3.30～4.50 ng·L-1。沉積物、土壤樣品中3種目標(biāo)物的加標(biāo)質(zhì)量濃度為5和50 μg·kg-1時,回收率為75.4%～99.8%,檢出限為0.33～0.45 μg·kg-1,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在20%以下。

1.6 生態(tài)風(fēng)險評價

根據(jù)歐洲技術(shù)指導(dǎo)文件(European Commission Technical Guidance Document,TGD)中的風(fēng)險熵值法(risk quotient,QR)對滁河水體、沉積物及土壤中D4、D5和D6的生態(tài)風(fēng)險進(jìn)行評價[19],QR的計(jì)算方法為

QR=CME/CPNE。

(1)

式(1)中,CME為實(shí)際測定濃度,ng·L-1或μg·L-1;CPNE為無效應(yīng)濃度,是毒性數(shù)據(jù)無可觀察效應(yīng)濃度(NOEC)、半數(shù)致死濃度(LC50)或半數(shù)效應(yīng)濃度(EC50)與評估因子(assessment factors,AF)的比值。CPNE的計(jì)算包括水生生物、沉積物生物和土壤生物的預(yù)測無效應(yīng)濃度[20](表2)。

表2 推導(dǎo)水體和土壤無效應(yīng)濃度(CPNE)的數(shù)據(jù)要求和評估因子[22]

根據(jù)QR的大小評估生態(tài)風(fēng)險:QR<0.1表示低生態(tài)風(fēng)險;0.1≤QR≤1表示具有中等生態(tài)風(fēng)險;QR>1 表示具有高生態(tài)風(fēng)險[21]。3種cVMSs對應(yīng)的不同水生生物與陸生生物的毒性數(shù)據(jù)參照文獻(xiàn)[22](表3)。

表3 目標(biāo)物對應(yīng)的水生生物與陸生生物的毒性數(shù)據(jù)

2 結(jié)果與討論

2.1 水體中3種cVMSs的濃度水平

在21個水樣中,D4、D5和D6的檢出率分別為38.1%、95.2%和100%。D4、D5和D6的平均濃度分別為3.38、7.89和36.55 ng·L-1。不同點(diǎn)位3種cVMSs總質(zhì)量濃度范圍為13.66～77.90 ng·L-1,平均值為47.82 ng·L-1(圖3)。其中,滁河上游W5、W10采樣點(diǎn)cVMSs濃度較高,這2個采樣點(diǎn)周邊有多家生態(tài)農(nóng)莊,日常產(chǎn)生的生活污水直接排放至周邊溝渠后匯入滁河。HORII等[23]研究表明,生活污水是日本東京灣流域河流中cVMSs的主要來源。滁河下游W13、W14采樣點(diǎn)cVMSs濃度較高,可能是由于這2個采樣點(diǎn)位于南京市六合區(qū)的主城區(qū),周邊人口密集,居民活動頻繁。ZHANG等[24]調(diào)查了洞庭湖地表水中cVMSs的濃度水平,發(fā)現(xiàn)當(dāng)?shù)氐木用窕顒邮俏廴镜闹匾獊碓粗弧15～W20采樣點(diǎn)也檢出較高濃度的cVMSs,尤其是W16采樣點(diǎn)(總濃度為77.90 ng·L-1)。該采樣點(diǎn)附近有揚(yáng)子石化、巴斯夫化學(xué)品公司等多家化工企業(yè)以及南京勝科水務(wù)公司,cVMSs濃度較高可能與企業(yè)和污水廠尾水的匯入有關(guān)。總體上,滁河上游水樣中cVMSs濃度低于下游,滁河上游周邊多為村莊,而下游多為化工企業(yè)。從各單體目標(biāo)物來看,水樣中3種目標(biāo)物的檢出濃度為D6>D5>D4。我國云南滇池水體中D6的平均濃度也最高〔冬天平均濃度為(20.8±5.8) ng·L-1〕[25],原因可能是該化合物的蒸氣壓(2.25 Pa,25 ℃)較其他2種目標(biāo)物低,從而更易停留在水體中;而D4與另外2種目標(biāo)物相比具有較高的蒸氣壓(140 Pa,25 ℃),更易揮發(fā)到大氣中。

圖3 水樣中cVMSs的濃度水平

與國內(nèi)外部分地區(qū)水體中cVMSs的濃度水平相比,滁河南京段水體中cVMSs總濃度與西班牙Llobregat河及Besós河[12](22.20～79.70 ng·L-1)、我國東北渤海灣[26](14.40～130.00 ng·L-1)相差不大,低于洞庭湖[24](64.89～489.07 ng·L-1),顯著低于日本東京灣[23](<4.90～1 700.00 ng·L-1)、越南Hanoi市地表水[27](67.90～1 100.00 ng·L-1)、西班牙加泰羅尼亞地區(qū)地表水[28](177.30～1 531.00 ng·L-1)。滁河南京段水體中D6是最主要的污染物,其平均濃度是云南滇池[25]〔(20.80±5.80) ng·L-1〕的1.8倍,可能是滁河附近含有D6產(chǎn)品的使用量較大。而英國大烏茲河[29]、日本東京灣[23]、越南Hanoi市[27]、西班牙加泰羅尼亞[28]等地D5是最主要的污染物,這可能是由于不同地區(qū)甲基硅氧烷的消費(fèi)結(jié)構(gòu)不同。與國內(nèi)外其他水體相比,滁河南京段水體cVMSs濃度處于中低水平。

2.2 沉積物中3種cVMSs的濃度水平

滁河沉積物樣品中3種cVMSs的含量水平如圖4所示。在15個沉積物樣品中,D4、D5和D6的檢出率分別為66.7%、86.7%和100%,含量范圍分別為ND～23.81、ND～26.79和0.56～11.04 μg·kg-1。各采樣點(diǎn)3種cVMSs的總含量范圍為0.56～49.74 μg·kg-1,平均值為13.95 μg·kg-1。其中,滁河上游W10采樣點(diǎn)與下游W14、W15采樣點(diǎn)均具有較高的含量水平,與水樣中這3個采樣點(diǎn)的檢測結(jié)果一致。滁河上游沉積物樣品中cVMSs總含量低于下游。下游流經(jīng)南京江北化工園區(qū),該區(qū)域化學(xué)品工業(yè)較為發(fā)達(dá),在化學(xué)品的生產(chǎn)、運(yùn)輸及其加工過程中易造成cVMSs污染。除此之外,水流將目標(biāo)物更多地?cái)y帶到河流下游河段富集,致使滁河上游表層沉積物中cVMSs含量較低。沉積物樣品中各目標(biāo)物對總濃度的貢獻(xiàn)率大小順序?yàn)镈5>D6>D4,這可能是D5和D6的辛醇-水分配系數(shù)(lgKow)較高,使得其易被吸附到沉積物中。

圖4 沉積物中cVMSs的含量水平

對比分析已有文獻(xiàn)數(shù)據(jù),滁河南京段沉積物中cVMSs總含量低于我國巢湖沉積物[21](15.20～215.00 μg·kg-1),遠(yuǎn)低于洞庭湖沉積物[24](26.63～996.95 μg·kg-1)、松花江沉積物[30](8.00～2 040.00 μg·kg-1),且滁河沉積物中的最高含量比洞庭湖、松花江低1～2個數(shù)量級,但高于我國東北渤海灣沉積物[26](4.40～25.20 μg·kg-1)。與國外報(bào)道如西班牙加泰羅尼亞[28](3.39～2 520.00 μg·kg-1)、韓國工業(yè)海灣[31](9.79～2 716.00 μg·kg-1)相比,滁河沉積物中cVMSs的總含量極低。滁河南京段沉積物中D5是最主要的污染物,我國東北渤海灣[26]、巢湖[21]、西班牙加泰羅尼亞[28]、英國大烏茲河與亨伯河[32]、韓國工業(yè)海灣[31]同為D5的檢出濃度最高,這表明該地區(qū)使用含有D5產(chǎn)品的量較大。從整體上看,滁河南京段沉積物中的cVMSs含量處于較低水平。

2.3 土壤中3種cVMSs含量水平

在滁河南京段15個土壤樣品中,D4、D5和D6的檢出率分別為66.7%、20%和100%。D4、D5和D6的濃度范圍分別為ND～1.11、ND～0.67和1.90～6.18 μg·kg-1。各采樣點(diǎn)3種cVMSs的總含量范圍為1.90～7.05 μg·kg-1,平均值為3.57 μg·kg-1(圖5)。土壤中cVMSs含量最高為S3采樣點(diǎn)(位于上游滁河與馬汊河交點(diǎn)),與水體、沉積物中結(jié)果一致,表明滁河與馬汊河交點(diǎn)附近的污染狀況需要重點(diǎn)關(guān)注。滁河下游土壤中cVMSs含量高于上游,與滁河水體、沉積物的研究結(jié)果一致,表明下游附近的化工園區(qū)是滁河cVMSs的重要來源。

圖5 土壤中cVMSs的含量水平

滁河南京段土壤中cVMSs總含量遠(yuǎn)低于我國洞庭湖[24](ND～163 μg·kg-1)、勝利油田土壤[33](16.7～233 mg·kg-1),且滁河土壤中的最高含量比洞庭湖低2個數(shù)量級,比勝利油田低5個數(shù)量級。與國外報(bào)道如西班牙工業(yè)區(qū)[34](56.0～610.6 μg·kg-1)、西班牙農(nóng)業(yè)區(qū)[34](15.0～84.0 μg·kg-1)、南極Deception與Livingston島[15](0.46～175.00 μg·kg-1)、加拿大生物固體改良土壤[35](25～940 μg·kg-1)相比,滁河南京段土壤中cVMSs的總含量極低。D6是滁河土壤中最主要的污染物,我國勝利油田[33]、西班牙工業(yè)區(qū)[34]、加拿大生物固體改良土壤[35]中同為D6含量最高,滁河土壤中D6含量比我國勝利油田低3個數(shù)量級。整體上看,滁河南京段土壤中D4、D5、D6的檢測含量與其他地區(qū)的土壤相比處于較低水平。

2.4 相關(guān)性分析

對滁河水體、沉積物及土壤中cVMSs濃度分別進(jìn)行Pearson相關(guān)性分析,所得結(jié)果如表4所示。水中的D4和土壤中的D5由于檢出率較低不再進(jìn)行分析。該研究中沉積物的D5與D6含量具有顯著正相關(guān)性(r=0.733,P<0.01),說明沉積物中的D5和D6可能具有共同的來源及相似的環(huán)境行為。沉積物中D4與D5、D4與D6含量呈現(xiàn)正相關(guān)但并不顯著。相較于D4,D5與D6具有較高的有機(jī)碳-水分配系數(shù)(lgKoc),易于吸附到沉積物中。cVMSs在其他樣品中的濃度沒有表現(xiàn)出顯著的相關(guān)性,說明它們的來源及環(huán)境行為存在明顯不同。

表4 滁河環(huán)境介質(zhì)中典型cVMSs的相關(guān)系數(shù)

2.5 生態(tài)風(fēng)險評價

滁河南京段的cVMSs水體、沉積物和土壤生態(tài)風(fēng)險結(jié)果如圖6所示。滁河水體中,D4的QR范圍為0～0.25,其中2個采樣點(diǎn)(W5和W14)的QR為0.1～1,其余均在0～0.1范圍內(nèi),表明D4對水環(huán)境存在中低風(fēng)險;D5的QR為0～0.1,水生生態(tài)風(fēng)險較低;D6的QR為0.30～1.53,表明D6對環(huán)境有中等至高風(fēng)險,其中2個采樣點(diǎn)(W16和W21)的QR大于1,表現(xiàn)為高生態(tài)風(fēng)險。D6的檢出濃度最高,因此D6的生態(tài)風(fēng)險也最高;D4與D5實(shí)測環(huán)境濃度較低,因此其生態(tài)風(fēng)險也低。每個采樣點(diǎn)∑QR范圍為0.30～1.58,其中D6在∑QR中占比為89.3%,6個采樣點(diǎn)∑QR大于1。因此,cVMSs對整個水體的生態(tài)風(fēng)險不能忽視。

箱體的上、中、下橫線分別代表上四分位、中位和下四分位數(shù)。

滁河沉積物中,D4的QR范圍為0～8.32,其中有8個采樣點(diǎn)存在中風(fēng)險,2個采樣點(diǎn)(W10、W15)存在高風(fēng)險;D5、D6的QR均在0～0.1范圍內(nèi),這2種cVMSs對于沉積物的生態(tài)風(fēng)險較低。由于QR受到實(shí)際測得的環(huán)境濃度與化合物的無效應(yīng)濃度這2個因素的影響,盡管D5與D6實(shí)測環(huán)境濃度較高,但因其有著較高的無效應(yīng)濃度,其生態(tài)風(fēng)險較小;D4與之相反,其實(shí)測濃度最低,但其無效應(yīng)濃度為三者中最低,其生態(tài)風(fēng)險最高。每個采樣點(diǎn)∑QR范圍為0.004～8.400,其中D4在∑QR中占比為95.7%。土壤生態(tài)風(fēng)險中,3種cVMSs的QR均在0～0.1范圍內(nèi),表明D4、D5、D6對于土壤屬于低風(fēng)險,這與三者的實(shí)測濃度均很低有關(guān)。整體來看,cVMSs對滁河水生態(tài)系統(tǒng)的長期潛在風(fēng)險值得關(guān)注。

3 結(jié)論

(1)滁河水體中cVMSs的總質(zhì)量濃度范圍為13.66～77.90 ng·L-1(平均值為47.82 ng·L-1),沉積物中cVMSs的總含量范圍為0.56～49.74 μg·kg-1(平均值為13.95 μg·kg-1),土壤中cVMSs的總含量范圍為1.90～7.05 μg·kg-1(平均值為3.57 μg·kg-1),D6在水體、沉積物、土壤中均具有較高的檢出濃度。

(2)滁河水體、沉積物、土壤中cVMSs均呈現(xiàn)下游高于上游的分布特征,表明位于河流下游的化工園區(qū)是水環(huán)境中cVMSs污染的重要來源,滁河與馬汊河交點(diǎn)的cVMSs污染狀況也需要重點(diǎn)關(guān)注。

(3)對于3種cVMSs的生態(tài)風(fēng)險評價結(jié)果表明,滁河南京段水體中cVMSs對環(huán)境存在中高風(fēng)險,土壤中cVMSs對環(huán)境存在低風(fēng)險。