李 想,隋沅均,龐一帆,魏 佳,周 慧,何云海,任丹丹,劉 舒,武 龍,*
(1.大連海洋大學食品科學與工程學院,遼寧大連 116023;2.海洋食品精深加工關鍵技術省部共建協(xié)同創(chuàng)新中心,大連工業(yè)大學,遼寧大連 116034)
乳液是指在乳化劑的參與下,使某種液體以液滴的形式,分散在與之不相溶的另一種液體中而構成的均一的、穩(wěn)定的體系[1-2]?;谌橐哼B續(xù)和分散的不同兩相共存的特殊結構,生物活性物質可以嵌入在乳液的分散相中,從而實現(xiàn)有效成分的包埋和遞送[3-4]。近年來,乳液作為生物活性物質遞送載體已成為廣大科研學者的研究的熱點內(nèi)容。姜黃素[5-6]、蝦青素[7]、β-胡蘿卜素[8-10]、番茄紅素[11]、葡萄柚精油[12]、茶多酚[13]、α-生育酚及白藜蘆醇[14]等多種生物活性物質已經(jīng)成功地荷載在乳液系統(tǒng)中,在食品、藥品及包裝材料中發(fā)揮重要作用。將乳液作為遞送生物活性物質的載體系統(tǒng),不僅可以改善有效成分的分散性,延緩功能性成分的降解、氧化和揮發(fā)[15],還可以在其運送到人體的過程中起到運載和緩釋的作用[16-17]。此外,乳液的穩(wěn)定性受穩(wěn)定粒子的種類、內(nèi)相比、溫度、pH 和離子濃度等條件的影響[18-19],這種對特定條件的刺激響應特性,使乳液載體系統(tǒng)能在指定條件下釋放其荷載的生物活性物質,從而實現(xiàn)有效成分的靶向遞送,進一步提高功能性成分的生物利用度[20]。
為實現(xiàn)不同生物活性物質的荷載,穩(wěn)定劑在整個系統(tǒng)中起到至關重要的作用。在穩(wěn)定乳液水油界面的基礎上,穩(wěn)定乳液的粒子或乳化劑既需要對荷載的生物活性物質起到包封的作用,同時也需要在不同的條件下保護功能性成分的活性[21]。尤其當系統(tǒng)應用于食品組分時,對載體穩(wěn)定劑的研究往往側重于安全性更高的天然高分子化合物,包括多糖類化合物(如淀粉顆粒、殼聚糖和纖維素等),蛋白質以及二者的復合物等[22]。其中,纖維素作為自然界中含量最多的天然高分子材料,以纖維狀的形式廣泛存在于植物、細菌、藻類和被囊動物中,年產(chǎn)量超過90 億噸[22],具有分布廣,產(chǎn)量大,價格低廉,生物降解性良好等優(yōu)良特性[22-23],在穩(wěn)定生物活性物質的乳液載體中表現(xiàn)出高度的應用潛力,具有廣闊的開發(fā)前景。
當前,關于食品生物活性物質遞送載體的研究方興未艾。針對不同有效成分的特性及應用需求,定制最佳的釋放策略是實現(xiàn)乳液載體智能化發(fā)展的關鍵環(huán)節(jié)[24]。纖維素材料的結構特性使其在提高乳液穩(wěn)定性的同時,也為載體的結構和組裝形式可調性創(chuàng)造了廣闊的設計空間。然而,相關領域的研究仍缺乏系統(tǒng)的指導資料。為此,本文以纖維素乳液負載生物活性物質的載體體系為切入點,從纖維素乳液的穩(wěn)定機制、穩(wěn)定乳液載體的纖維素類型、體系負載的主要生物活性物質及乳液中影響生物活性物質釋放的主要因素四個角度,綜述國內(nèi)外報道中最新研究進展,旨在深度開發(fā)纖維素資源的利用空間,揭示其在食品相關領域中的發(fā)展?jié)摿Γ钊胙芯坷w維素材料的界面特性及其穩(wěn)定乳液的釋放機制,進一步拓展功能性食品開發(fā)的市場,為新型生物活性物質遞送載體的構建提供理論研究基礎。
如圖1 所示,在纖維素穩(wěn)定乳液載體方面,通過Web of Science(www.web of science.com)數(shù)據(jù)庫檢索組合“cellulose emulsion encapsulation”,共有250余條研究報道,成果數(shù)量呈現(xiàn)在波動中逐年上升的趨勢(圖1A),體現(xiàn)了相關領域對纖維素材料日益升高的關注度。其中,在藥物藥理學領域的大量研究也證實,纖維素乳液為藥物遞送系統(tǒng)提供了綠色高效的載體材料[25-31]。此外,按研究發(fā)表的國家來劃分,中國發(fā)表的文章以55 篇的數(shù)量位居第一,占研究總和的22%,反映了我國對纖維素基乳液載體研究的重視(圖1B)。
圖1 通過Web of Science 檢索“cellulose emulsion encapsulation”相關論文的數(shù)量分布圖Fig.1 Quantitative distribution of the articles on ''cellulose emulsion encapsulation'' searched by Web of Science
作為負載生物活性物質的必要前提,纖維素乳液自身的穩(wěn)定性在載體的構建中起到至關重要的作用[32]。纖維素自身不溶于水,因此絕大多數(shù)由纖維素穩(wěn)定的乳液屬于由固體粒子穩(wěn)定的Pickering 乳液[33-35]。如圖2 所示,相較于依靠表面活性劑降低界面張力以穩(wěn)定油水界面的傳統(tǒng)乳液,在不含有表面活性劑的Pickering 乳液中,兩相界面的穩(wěn)定通過固體粒子的吸附改變空間位阻實現(xiàn)[36-37]。以Pickering乳液的穩(wěn)定機理為主要依據(jù),纖維素乳液的穩(wěn)定機制主要可以劃分為界面膜穩(wěn)定機制和三維粘彈粒子網(wǎng)絡穩(wěn)定機制[38-39]。
圖2 Pickering 乳液結構示意圖Fig.2 Structure of the Pickering emulsions
Pickering 乳液的界面膜穩(wěn)定機制指出,乳液的穩(wěn)定依賴固體粒子吸附在兩相形成界面處所形成的物理屏障,使分隔的乳滴不可并聚[40]。固體粒子能夠不可逆地以單層或多層的形式緊密吸附于油水界面,所形成的界面膜包裹油滴,有效阻止了乳滴間的碰撞和絮凝[41]。同時,界面膜中的固體粒子進一步增大了乳滴間的靜電斥力,二者共同作用于穩(wěn)定乳液,維持Pickering 乳液的長期穩(wěn)定。纖維素較之于傳統(tǒng)的固體粒子擁有更高的長徑比,其形態(tài)更趨近于細長棒狀[42-43]。如圖3 所示,棒狀粒子能有序地平行排布于油水界面,因此相同顆粒量的棒狀粒子可以更大面積地包裹乳液液滴[44]。大量研究證實,長徑比較高的納米纖維素能夠減少其在界面膜的堆積,有助于提高乳液的穩(wěn)定性[45-46]。
圖3 粒子形態(tài)對乳液的影響Fig.3 Effects of the particle morphology on the emulsions
Pickering 乳液的三維粘彈粒子網(wǎng)絡穩(wěn)定機制認為,穩(wěn)定乳液的固體粒子可以在連續(xù)相中形成3D 橋聯(lián)網(wǎng)絡環(huán)繞在乳滴周圍,通過空間位阻效應使乳滴嵌入其中并固定,防止乳滴因聚集而導致的絮凝作用[41]。纖維素納米晶在Pickering 乳液中可以通過范德華力形成橋聯(lián)網(wǎng)絡,環(huán)繞乳滴提供空間位阻穩(wěn)定乳液[47]。桿狀的纖維素納米晶可以在兩相界面上彎曲,使粒子之間的結構發(fā)生重組和交聯(lián),形成粘彈網(wǎng)絡[48]。與此同時,形變過程中圍繞粒子產(chǎn)生的毛細管力則進一步增加了Pickering 乳液的穩(wěn)定性。此外,固體粒子增加了乳液連續(xù)相的黏度,使得液滴沉降速率下降,纖維素乳液的穩(wěn)定性大大提高[49-50]。
除Pickering 乳液之外,部分研究針對纖維素進行親水改性,通過降低油水界面的張力,成功穩(wěn)定了傳統(tǒng)乳液。與傳統(tǒng)乳液相比,Pickering 乳液中的界面膜與三維網(wǎng)絡能夠進一步增加載體乳液穩(wěn)定性,使其在生物活性物質的封裝保護及運載釋放中更具優(yōu)勢。有鑒于此,在纖維素穩(wěn)定的生物活性物質載體中,乳液的穩(wěn)定性亦可以通過纖維素的結構設計進行調控。
近年來,關于纖維素乳液穩(wěn)定性表征的研究取得了較大進展,為生物活性物質載體的構建提供了堅實的理論研究基礎。結合纖維素乳液的界面膜和三維粘彈粒子網(wǎng)絡穩(wěn)定機制,研究者往往對穩(wěn)定乳液的纖維素材料進行一定程度的物理化學改性,以期獲得最佳的界面潤濕特性[51-52]。如表1 所示,在相關研究的報道中,改性纖維素及納米纖維素材料在乳液載體系統(tǒng)的穩(wěn)定中發(fā)揮重要作用。
表1 改性纖維素材料及納米纖維素材料作為乳液載體穩(wěn)定劑的特點Table 1 Properties of modified cellulose and nanocellulose materials as stabilizers for emulsion system
纖維素表面豐富的羥基具有較高的反應活性,為其化學改性創(chuàng)造了豐富的可能,進一步擴大了纖維素作為生物活性物質載體材料的應用范圍[53-54]。如圖4 所示,對纖維素進行酯化、硅烷化,氧化及聚合物接枝等反應,能夠使所構建的乳液獲得溫度敏感,pH 響應等控釋特性[54-56]。
圖4 纖維素化學修飾方法示意圖[56]Fig.4 Methods of the chemical modification on cellulose[56]
乙基纖維素和醋酸丁酸纖維素均為不溶于水的改性纖維素材料,二者通常以固體粒子的形式分布于乳液分散相中,穩(wěn)定Pickering 乳液。乙基纖維素分別以1.0%,1.5%,2.0%和2.5%(w/w)的質量分數(shù)分散在水相中,穩(wěn)定內(nèi)相比為0.2 的水包油(oil in water,O/W)型蝦青素乳液[57]。而在利用醋酸丁酸纖維素與負載茶堿的環(huán)己烷混合構建乳液中[58],茶堿微球可以通過乳液進一步制備,該方法所得到的微球中封裝率可達64.71%。
羧甲基纖維素由纖維素進行親水表面改性制備,在水中具有良好的溶解性,是研究中廣泛應用的乳液穩(wěn)定劑。在西米羧甲基纖維素穩(wěn)定的紅棕櫚油乳液中[59],12.5%(w/w)羧甲基纖維素制備的乳液具有良好的穩(wěn)定性,可以生產(chǎn)負載22.8%(w/w)紅棕櫚油的載油凝珠。應用鳳凰木(Delonix regia)的果莢分離天然纖維素,并在酸性條件下分別將其改性獲得羧甲基纖維素和醋酸纖維素,三種纖維素在乳液中均能夠以1.0%(w/w)的質量分數(shù)穩(wěn)定內(nèi)相比為0.5的維生素A 的載體體系[60],其中羧甲基纖維素穩(wěn)定的乳液在自然pH 下的穩(wěn)定性高于天然纖維素和醋酸纖維素,證實了纖維素表面改性對乳液體系穩(wěn)定性的影響。
作為穩(wěn)定乳液的粒子,纖維素材料的長徑比也是實現(xiàn)載體控釋的重要因素之一[61]。在改性纖維素材料的研究日趨成熟的基礎上,具有更高長徑比的納米纖維素材料在近年來獲得了更多關注。采用物理或化學方法對纖維素進行處理,令其某一維度的尺寸減小到100 nm 以內(nèi),即獲得納米纖維素[23]。來源于生物的納米纖維素主要包括細長柔軟呈纏繞狀的纖維素納米纖絲(nanofibrillated cellulose,cellulose nanofiber,cellulose nanofibri 或nanofibrillar cellulose),棒狀或須狀的纖維素納米晶體(nanocrystalline cellulose,cellulose nanocrystals 或nanocrystal of cellulose)和細菌中分離獲得的細菌納米纖維素三大類[62-64],相關的納米纖維素乳液已經(jīng)逐步應用于食品中。
如表1 所示,纖維素納米纖絲穩(wěn)定的乳液被證實可以提高對油相的負載量,并且具有良好的穩(wěn)定性。從刺棒棕(Bactris gasipaes)中分離的纖維素納米纖絲具有縱橫比高的納米纖維素典型特性,研究證實其可應用于穩(wěn)定鱷梨油乳液[65]。與傳統(tǒng)的非納米纖維素相比,該纖維素納米纖絲能夠以1.0%低質量分數(shù)實現(xiàn)較高的脂質負載效率,揭示了體系在不同溫度和pH 下對負載生物活性物質的保護作用。
纖維素納米晶體在乳液中的添加量對乳液穩(wěn)定性具有重要影響。由不同添加量的硬木纖維素納米晶體構建的大麻(Cannabis sativaL.)籽油乳液穩(wěn)定性有所差異[66],相似的脂質載體也可以通過蘆筍(Asparagus officinalisL.)纖維素納米晶體穩(wěn)定的棕櫚油乳液構建[67]。該結果闡明了纖維素納米晶體質量分數(shù)對乳液穩(wěn)定性的顯著影響,支持了纖維素乳液的界面膜穩(wěn)定機制。
細菌纖維素乳液載體的研究也在逐步深入的過程中,由Komagataeibacter sucrofermentansDSM 15973 經(jīng)靜態(tài)發(fā)酵獲得細菌納米纖維素穩(wěn)定了肉桂(Cinnamomum zeylanicum)精油乳液[52]。該研究證實了以0.4%(w/w)的質量分數(shù)的細菌納米纖維素可以穩(wěn)定內(nèi)相比0.2%~3.1%(v/w)的肉桂精油乳液,揭示了來源于細菌的纖維素納米材料具有植物纖維素相似的載體穩(wěn)定作用。
目前,由納米纖維素穩(wěn)定的乳液已被廣泛研究,但針對其乳液載體的研究尚淺。纖維素納米纖絲、纖維素納米晶體和細菌納米纖維素的不同結構對其穩(wěn)定乳液載體的影響尚未明確。深入研究二者間的構效關系,對于生物活性物質載體的開發(fā)具有重要意義。纖維素材料具有優(yōu)良的表面特性和較高的乳液穩(wěn)定性,有助于滿足不同特性的生物活性物質的遞送需求,為乳液載體的定制化設計提供了一類有潛力的材料。
部分生物活性物質在水中溶解性差,在生產(chǎn)加工和儲存的過程中大多容易分解和氧化[68-70]。當功能性成分隨食物進入人體后,還存在易被胃酸分解,生物利用度較低的局限性,成為制約其發(fā)展和應用的關鍵科學問題。隨著生物活性物質載體研究的逐步深入,纖維素乳液包封被公認為是解決上述問題的有效途徑之一。
酚類化合物具有較高的抗氧化活性,其抗病毒、抗變異及抑制腫瘤活性等功能已被大量研究證實。然而,酚類物質在食品加工過程中極易氧化降解?;诖耍瑢τ诓糠蛛y溶于水或脂溶性的酚類物質,將其搭載于纖維素基乳液載體中,可以大大提高其在食品介質中的溶解度,提高其氧化穩(wěn)定性的同時也可以增加酚類物質在人體的吸收利用率。
纖維素乳液系統(tǒng)被證實可以有效抑制酚類物質的氧化降解。最新研究證實,未經(jīng)纖維素乳液包埋的游離姜黃素在pH7.2 的緩沖溶液中30 min 內(nèi)降解率超過85%,而包封在纖維素乳液中的姜黃素表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性,在儲存30 d 后降解率低于50%[6,71]。此外,姜黃素也已經(jīng)成功地在纖維素基乳液中實現(xiàn)與多種化合物的共搭載。姜黃素與香豆素被證實可以共同搭載于胺化納米纖維素穩(wěn)定的乳液,其中,香豆素和姜黃素的包封率大于90%[72],乳液的釋放動力學曲線顯示二者的持續(xù)釋放增加了其生物利用度,搭載姜黃素與香豆素的乳液在體外抗腫瘤和抗菌實驗中使細胞毒性減弱,該研究證實乳液的負載可以提高二者的生物利用度。
較強的抗氧化活性是酚類物質的重要特性之一,研究結果表明,纖維素基乳液系統(tǒng)的界面膜包封有助于保護酚類物質的抗氧化活性。二氫楊梅素屬于多酚黃酮類物質,因其具有較強的抗氧化活性,在食品中普遍用于防止脂質氧化[73]。二醛纖維素納米晶體穩(wěn)定的乳液保護了二氫楊梅素的抗氧化活性,因此,利用乳液制備基于明膠基質的活性可食用薄膜具有較強的紫外線阻隔能力、高透明度、良好的耐水性、良好的機械性能和有效的抗氧化活性[74]。
在保護酚類物質免于氧化降解的同時,纖維素基乳液系統(tǒng)還可以抑制其在胃部消化過程中的降解,并顯著影響功能因子的釋放過程[75]。將芒果(mangifera indicaL.)皮酚類提取物搭載于羧甲基纖維素鈉穩(wěn)定的水包油包水型乳液的內(nèi)水相中[76],在模擬胃部消化的前40 min,羧甲基纖維素鈉會因物理或空間位阻而減緩脂肪分解反應,導致含有羧甲基纖維素鈉的乳液脂質消化速度明顯慢于對照組,證實了纖維素乳液體系對酚類物質降解的抑制作用。
維生素及類胡蘿卜素組分不僅在水中分散性差,光照、溫度及pH 的不穩(wěn)定均會對其活性造成負面影響。因此,纖維素乳液體系可以根據(jù)維生素及類胡蘿卜素對改善分散性,抑制高溫降解,保護生物活性及在釋放中提高生物利用度等需求,設計不同的負載方案。
維生素A 在利用鳳凰木(Delonix regia)羧甲基纖維素和醋酸纖維素穩(wěn)定乳液中的包封率可達65.45%[60,77]。包封水溶性維生素C 的羧甲基纖維素微乳液載體也在最新的研究中被成功構建,可以在4、25 和40 ℃的溫度下穩(wěn)定儲存三周以上,證實了纖維素乳液在溫度影響下的高度穩(wěn)定性,有利于實現(xiàn)維生素C 的包埋[78]。蝦青素作為類胡蘿卜素成分之一,其抗氧化活性超過玉米黃素、葉黃素等其他類胡蘿卜素10 倍以上[79]。通過連續(xù)超臨界乳液提取法在乙基纖維素載體中負載蝦青素,保護蝦青素強大抗氧化活力的同時實現(xiàn)了高達84%的封裝效率[57]。以上研究均證實,棒狀結構的纖維素制備的乳液具有優(yōu)異的乳液穩(wěn)定性,可以實現(xiàn)對生物活性物質的封裝與保護。
在提供高度穩(wěn)定包封載體的同時,纖維素乳液體系還可以顯著影響維生素在腸道中的釋放。乙基纖維素乳液制備的微膠囊遞送載體可以應用于抑制葉酸在胃酶消化中的釋放和降解[78],并在腸道中釋放以供給人體吸收。隨著乙基纖維素濃度從7.5%(w/v)減小到2.5%(w/v),葉酸釋放率從40%增加至52%,最高可達79%,證明微膠囊的特性和體外釋放曲線與乳液中乙基纖維素的濃度具有相關性。
研究證實,纖維素可以通過調節(jié)乳液的界面特性實現(xiàn)維生素與類胡蘿卜素的封裝及釋放。同時,調節(jié)系統(tǒng)中纖維素質量分數(shù)可以有效改善活性物質的生物利用率。
乳液載體對脂質的負載方式通常是直接將其作為乳液的分散相,O/W 型纖維素乳液可以有效封裝脂質。纖維素乳液體系對紅棕櫚油、茶樹(Melaleuca alternifolia)油、金槍魚油或薄荷(Mentha piperita)油有較高包封效率,依次為22.8%[59]、90.4%[80]、91.48%和93.19%(w/w)[81]。
纖維素乳液體系不僅可以提高酚類物質的抗氧化穩(wěn)定性,對脂質也具有相似的保護作用。硫酸銨纖維素納米晶體乳液中橄欖油質量分數(shù)為0.1wt%時,油相抗氧化活性最好,為44.94%[82],并且隨著乳液中硫酸銨纖維素納米晶體濃度的增加,油相的抗氧化活性也隨之增加,證實了纖維素基乳液載體對脂質氧化的保護作用。
綜上,大量研究結果證實,纖維素穩(wěn)定的乳液可以有效地提高脂質、酚類物質、維生素及類胡蘿卜素的氧化穩(wěn)定性,改善茶堿生物利用度,并在消化過程中防止上述生物活性物質的降解,實現(xiàn)功能因子在腸道中的釋放。因此,纖維素乳液是一種極具開發(fā)潛力的生物活性物質載體,可以針對不同生物活性物的特性及應用需求,定制最佳的釋放策略。
纖維素在乳液中吸附在油水界面形成致密界面膜以及粘彈性的三維網(wǎng)絡,在進一步增加乳液穩(wěn)定性的同時,也可以通過較高的長徑比控制乳滴內(nèi)部的功能因子釋放,進而提高所負載生物活性物質的利用率。如圖5 所示,當體系隨食物組分被人體攝入后,或在一定的環(huán)境因素影響下,乳液系統(tǒng)可以有效釋放其負載的生物活性物質。根據(jù)乳液體系釋放功能因子機制的不同,大體可以將其劃分為緩釋和控釋兩大系統(tǒng)。
圖5 乳液系統(tǒng)中生物活性物質的釋放示意圖Fig.5 Release effect of bioactive substances in emulsion system
生物活性物質的緩釋系統(tǒng)是指載體在進入人體后,能夠以受控的速率長效釋放所負載的功能因子的體系[83]。在纖維素乳液的緩釋系統(tǒng)中,由乳滴作為該體系的載體,通過將活性物質封裝其中實現(xiàn)活性保護和可控釋放。因而影響纖維素乳液系統(tǒng)緩釋作用的因素主要源自于內(nèi)部功能因子的擴散,以及外部乳液的破乳兩個方面。在研究中,纖維素界面膜特性、乳滴粒徑及體系粘度均被證實對載體的擴散和破乳具有顯著影響。
根據(jù)乳液的界面膜穩(wěn)定機制,界面膜厚度的增加可以改善功能因子的保留系數(shù),控制功能因子在載體系統(tǒng)中的擴散,影響體系緩釋效果。在乳清蛋白與多糖復合物穩(wěn)定原花青素乳液中釋放動力學的研究中,釋放速率被證實與界面膜的厚度顯著相關[68]。乳液的界面膜厚度由0.6 nm 增加至4.2 nm 過程中,乳液中原花青素的釋放速率常數(shù)顯著減小。該結果支持內(nèi)部擴散影響乳液載體緩釋作用的假設,提出了通過調控界面膜厚度控制系統(tǒng)緩釋作用的新策略。
乳滴的粒徑與界面膜的厚度息息相關。在纖維素穩(wěn)定的乳液體系中,乳滴的粒徑在影響乳液載體穩(wěn)定性的同時,也對其負載的生物活性物質的緩釋過程具有調控作用[84]。以O/W 型纖維素乳液為例,在功能因子從油相傳遞到水相的分子傳質過程中,其傳質效率受到傳質路徑,即乳滴粒徑的影響。然而,盡管有大量研究對乳滴粒徑與功能因子釋放的相關性進行了報道,對于二者間的構效關系仍未得到一致的結論。部分研究認為,粒徑較小的乳滴因其較小的比表面積以及乳滴中心到界面較短距離,促進功能因子的快速傳質及釋放[85];而另一部分研究則認為,粒徑較小且比表面積較大的乳滴會導致其界面吸附的粒子更多,即界面膜增厚,進而降低功能因子的傳質效率[68]。因此,乳滴粒徑對其釋放系統(tǒng)的影響機制有待進一步研究證實,二者的構效關系可能與其負載的生物活性物質的特性有關。
乳液的流變學特性也是影響生物活性物質緩釋的主要因素之一,主要體現(xiàn)為乳液的表觀粘度對功能因子釋放的影響。Stoke-Einstein 方程定義了粒子在粘性流體中的擴散系數(shù)(D)的與體系粘度關系,如下式所示:
其中,k 為波爾茲曼常數(shù);T 為絕對溫度;η為粘度;d 為粒子流體力學直徑。由該公式可知,乳液載體中功能因子的擴散系數(shù)與乳液的粘度成反比,即乳液粘度的增加會在一定程度上抑制其負載功能因子的擴散。纖維素乳液體系中生物活性物質的擴散系數(shù)較小,進一步提升了該系統(tǒng)對生物活性物質的包封效果的同時,也對其釋放效果提出了新的挑戰(zhàn)。在最新的報道中,研究通過對纖維素進行表面修飾,可以賦予載體刺激-響應的控釋特性,使載體能夠在指定的環(huán)境、時間和位點中靶向釋放其所負載的功能因子。因此,改性纖維素在載體控釋作用中占有重要地位,可以有效提升乳液體系在釋放過程中的可控性與精準性。
乳液系統(tǒng)的控釋作用在功能性食品開發(fā)、藥物遞送和封裝細胞的移植等領域具有重要意義。如圖5 所示,乳液載體中應用的智能環(huán)境響應型材料可以通過pH(圖6A)、電場(圖6B)或磁場(圖6C)等外部環(huán)境刺激,對其負載生物活性物質的釋放時間、釋放速率或釋放位點進行調節(jié)。這種靶向遞送的特異性極大地拓展了乳液載體系統(tǒng)的應用價值。目前,乳液載體的控釋體系已成為藥物遞送領域的熱點研究對象。然而,以纖維素基乳液為主體的控釋系統(tǒng)研究極少見于報道。
圖6 pH、電場及磁場控釋的乳液體系作用機制示意圖Fig.6 Schematic diagrams of release mechanism of the pH,electrical or magnetic-controlled emulsion systems
由Fe3O4@纖維素納米晶穩(wěn)定的具有pH 和磁性雙重響應性的乳液控釋體系突破了纖維素乳液控釋載體的空白[45],其通過對纖維素納米晶體進行表面修飾,從而提高了其表面疏水性,進而實現(xiàn)通過改變外部刺激條件(pH3.0~13.0)調節(jié)乳液的穩(wěn)定。相關研究利用上述乳液體系對姜黃素進行負載,并考察了其在體外抗結腸癌領域中的應用[45]。結果證實0.7 T 的外部磁場可以刺激乳液載體釋放姜黃素,釋放量可達其初始負載量的53.30%,該研究為后續(xù)纖維素乳液控釋載體的開發(fā)奠定了堅實的理論基礎。
盡管纖維素乳液在生物活性物質的釋放方面表現(xiàn)出優(yōu)秀的潛力,但相關研究仍處于初級階段。目前僅有的研究報道大多集中在藥物緩釋領域,將其應用于功能性食品領域的研究少之又少。針對纖維素與所負載的生物活性物質的構效關系研究及控釋系統(tǒng)中響應性纖維素材料開發(fā)鮮有報道。同時,纖維素乳液體系在食品呈味物質的包埋、不良風味的掩蓋以及熱敏性食物組分的加工等方面仍有很大的挖掘空間。因此,為實現(xiàn)針對特定功能因子的體系定制化設計,纖維素乳液體系中生物活性物質的釋放機制仍需進一步研究。
為了積極響應國家建設資源節(jié)約型、環(huán)境友好型社會的奮斗目標,公眾對于自然、環(huán)保和可持續(xù)食品的需求日益增長。纖維素基乳液載體因其高度的穩(wěn)定性、負載能力和控釋功能,已被廣泛用于多種生物活性物質的包封和遞送,以期改善食品中功能組分活性及其與食物基質的相容性。綜合當前的研究報道,纖維素乳液有望成為生物活性物質遞送體系的理想載體。研究表明,纖維素穩(wěn)定的乳液載體可以在改善活性組分的分散性及氧化穩(wěn)定性的同時,控制其負載功能因子的釋放,進一步提高活性組分的生物利用度。當前,關于纖維素基乳液作為生物活性物質載體的理論研究方興未艾,在取得大量研究成果的同時,也存在一定的局限性。在乳液的相關研究領域,闡明生物活性物質的釋放機制,并評價其在食品體系中的安全性等方面還存在廣闊的研究空間。未來的研究應側重于乳液載體構建的產(chǎn)業(yè)化,以彌合實驗室與市場之間的差距,為相關食品、藥品及包裝材料的不斷發(fā)展提供科技支撐。