摘 "要：為研究老化對苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）改性瀝青自愈合能力的影響，建立SBS改性瀝青分子模型，并通過計(jì)算玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、內(nèi)聚能密度、溶解度參數(shù)驗(yàn)證其合理性。在此基礎(chǔ)上，建立SBS改性瀝青自愈合模型，評價(jià)不同老化條件下SBS改性瀝青的自愈合性能。研究結(jié)果表明：常溫條件下，瀝青老化和SBS老化均會降低SBS改性瀝青的自愈合能力，其中，瀝青老化對SBS改性瀝青自愈合能力的影響較大，SBS老化對改性瀝青自愈合能力的影響較小。與“基質(zhì)瀝青+SBS”自愈合模型相比，“老化瀝青+老化SBS”自愈合模型的裂紋修復(fù)時(shí)間明顯延長。對瀝青進(jìn)行再生恢復(fù)是改善老化后瀝青混合料裂紋修復(fù)性能的關(guān)鍵。研究結(jié)果為優(yōu)化道路瀝青材料的開發(fā)設(shè)計(jì)提供理論參考。

關(guān)鍵詞：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）改性瀝青；老化；自愈合性能；濃度剖面；分子動力學(xué)模擬

中圖分類號：TU535 """""""""""""""""文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A """""""""""""""文章編號：1008-0562（2024）06-0682-10

Study on self-healing properties of SBS-modified asphalt under aging conditions based on MD simulation

CAO Dianguang¹， ZHANG Wei¹， ZHANG Weiguang^2*， ZHU Mingyang²

（1. CCCC First Harbor Engineering Company Limited， Tianjin 300222， China;

2. School of Transportation， Southeast University， Nanjing 211189， China）

Abstract："To investigate the effect of aging on the self-healing ability of styrene-butadiene-styrene block copolymer（SBS）-modified asphalt， a molecular model of SBS-modified asphalt was established. The reasonableness of the model was verified by calculating the glass transition temperature， cohesive energy density， and solubility parameter. Based on this， a self-healing model for SBS-modified asphalt was developed to evaluate its self-healing performance under different aging conditions. The results show that both asphalt aging and SBS aging will reduce the self-healing ability of SBS modified asphalt at room temperature. Notably， asphalt aging has a more significant impact on the self-healing ability of SBS-modified asphalt， while the effect of SBS aging is relatively minor. Compared to the self-healing model of"“matrix asphalt + SBS”， the crack repair time in the"“aging asphalt + aging SBS”"self-healing model is significantly extended. Rejuvenation of asphalt is crucial for improving the crack repair performance of aged asphalt mixtures. The research results provide theoretical reference for the development and design optimization of road asphalt materials.

Key"words："SBS-modified asphalt; aging; self-healing property; concentration profile; molecular dynamics simulation

0"引言

苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物（SBS）具有優(yōu)異的物理性能，可在瀝青中形成交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，提高瀝青的高溫和低溫性能^[1-2]，在路面施工中應(yīng)用廣泛。老化會導(dǎo)致SBS改性瀝青性能下降，引起路面開裂。SBS改性瀝青的老化主要分為瀝青老化和SBS降解^[3]。瀝青中輕質(zhì)組分的揮發(fā)和氧化反應(yīng)會導(dǎo)致重質(zhì)組分的含量增加，破壞瀝青的膠體穩(wěn)定性，增大瀝青的脆性，且長期老化會導(dǎo)致SBS大分子鏈斷裂，破壞SBS在瀝青中的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致SBS改性瀝青性能明顯退化。

瀝青膠結(jié)料不僅能黏結(jié)骨料顆粒，在路面自愈合過程中也發(fā)揮著重要作用。黃明等^[4]研究表明瀝青在一定條件下可以自發(fā)愈合內(nèi)部微裂紋，恢復(fù)疲勞強(qiáng)度。孫藝涵^[5]、孫大權(quán)等^[6]研究表明瀝青的自愈合能力可用表面能和瀝青分子的擴(kuò)散來解釋，且擴(kuò)散系數(shù)隨著溫度的升高逐漸增大。范世平等^[7]研究發(fā)現(xiàn)SBS聚合物能增強(qiáng)瀝青的自愈合能力。LITTLE等^[8]研究表明SBS改性劑能降低瀝青的自愈合速度，延緩瀝青混合物的裂紋生長速度。在微觀尺度上，瀝青的自愈合性能與瀝青體系的組成、膠結(jié)料的分子結(jié)構(gòu)密切相關(guān)。ZHANG等^[9]、XU等^[10-11]、WU等^[12]、FU等^[13]研究表明分子動力學(xué)（MD）模擬是一種從納觀角度研究瀝青材料物理化學(xué)性質(zhì)的有效方法，能監(jiān)測系統(tǒng)中所有分子的運(yùn)動軌跡，提供詳細(xì)的分子運(yùn)動及相互作用信息，模擬輸出結(jié)果可通過統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法反映材料的宏觀性能。目前，分子模擬技術(shù)已廣泛應(yīng)用于瀝青材料自愈合性能評估^[12-16]，研究表明自愈合是由瀝青分子的擴(kuò)散機(jī)制引發(fā)的，溫度越高，分子擴(kuò)散率越大，瀝青自愈合率越高。裂縫長度相同的條件下，裂縫寬度越小，瀝青愈合越快。分子動力學(xué)模擬技術(shù)的發(fā)展為道路瀝青材料的開發(fā)設(shè)計(jì)提供了新思路。分子模擬技術(shù)通過建立材料的分子結(jié)構(gòu)模型，基于牛頓方程計(jì)算分子間的相互作用，對材料的組成分子進(jìn)行計(jì)算機(jī)實(shí)驗(yàn)，得到微觀狀態(tài)下體系中各粒子的位置、速度、動量、能量等隨時(shí)間的變化規(guī)律，根據(jù)量子力學(xué)、量子化學(xué)、統(tǒng)計(jì)力學(xué)等原理，研究分子體系在宏觀和微觀的平衡態(tài)（靜態(tài)）、非平衡態(tài)（動態(tài)），或從分子層面預(yù)測材料的宏觀性能，優(yōu)化道路瀝青材料的開發(fā)設(shè)計(jì)過程，為實(shí)際應(yīng)用提供理論支撐。

本文采用分子動力學(xué)方法，在Lammps軟件中建立SBS改性瀝青分子模型，從密度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、溶解度參數(shù)方面驗(yàn)證模型的合理性。在此基礎(chǔ)上，建立SBS改性瀝青自愈合模型，研究瀝青和SBS分子老化對改性瀝青自愈合能力的影響，評價(jià)不同老化條件下SBS改性瀝青自愈合能力的強(qiáng)弱。

1 "模型的建立

1.1 "SBS改性瀝青分子模型的建立

（1）瀝青分子模型

瀝青的主要成分有飽和分、芳香分、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)。針對瀝青分子模型，學(xué)者們提出了瀝青平均分子模型、瀝青三組分模型和瀝青四組分模型^[17-20]。瀝青平均分子模型是最早被提出來的簡化分子模型，基于SHRP計(jì)劃項(xiàng)目，為模擬瀝青分子結(jié)構(gòu)提供了一種便捷方法。該模型對元素組成的擬合效果較好，但其內(nèi)部結(jié)構(gòu)無法反映瀝青的實(shí)際情況，無法獲取瀝青質(zhì)、膠質(zhì)等不同組分之間的相互作用信息，具有一定的局限性。與瀝青平均分子模型相比，瀝青分子組裝法可反映瀝青分子結(jié)構(gòu)的多樣性，且能更好地獲取瀝青各組分之間的相互作用，應(yīng)用相對廣泛。

ZHANG等^[19]提出的瀝青三組分模型已廣泛應(yīng)用于評估瀝青材料的基本物理特性，例如密度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、溶解度參數(shù)和模量等。該模型的模擬結(jié)果與試驗(yàn)數(shù)據(jù)吻合度較高，有助于從微觀角度觀察材料機(jī)理，具有里程碑式意義。然而，該模型中缺少極性芳香組分，導(dǎo)致芳香性、極性與實(shí)際瀝青體系存在差異。ZHANG等^[20]、趙永利等^[21]提出的瀝青四組分模型能更準(zhǔn)確地反映實(shí)際瀝青分子特性，但會增加模擬計(jì)算的工作量。經(jīng)過綜合考量，本文采用十二分子的瀝青四組分模型來表示基質(zhì)瀝青，見圖1。眾多學(xué)者通過紅外光譜和瀝青四組分試驗(yàn)研究基質(zhì)瀝青老化的機(jī)理^[1，22-24]，研究表明輕組分的揮發(fā)損失以及酮、羧基等含氧基團(tuán)的形成會導(dǎo)致瀝青大分子增多。瀝青老化可分為兩個(gè)階段：第一階段，瀝青快速老化，主要產(chǎn)物為亞砜；第二階段，瀝青緩慢老化，主要產(chǎn)物為酮^{[1，23，25-26]}。在分子模擬時(shí)，常在瀝青質(zhì)、環(huán)烷芳烴和極性芳烴的分子結(jié)構(gòu)中添加氧原子來模擬瀝青氧化過程。采用老化十二分子瀝青四組分模型來表示老化瀝青^[27-29]，見圖2。

（2）SBS分子模型

SBS熱塑性丁苯橡膠是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物，被稱為熱塑性丁苯嵌段共聚物或熱塑性丁苯橡膠，其分子結(jié)構(gòu)由PB（聚丁二烯）和PS（聚苯乙烯）組成^[30-32]，見圖3。

文獻(xiàn)[33]～文獻(xiàn)[35]對SBS分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行動力學(xué)分析，研究表明SBS的熱氧老化過程主要發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)、降解反應(yīng)，聚合物交聯(lián)密度的變化會導(dǎo)致模量和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度發(fā)生改變。SBS老化后，C=C雙鍵斷裂，兩端分別形成-COOH和-COH，C=C鍵的含量逐漸降低，生成C=O鍵^{[3，35-36]}。老化SBS分子結(jié)構(gòu)見圖4。

（3）SBS改性瀝青分子模型

SBS改性瀝青是在SBS中摻入瀝青得到的，SBS摻量一般為5%^{[2，35，37]}。根據(jù)XU等^[35]的研究思路，在建立SBS改性瀝青分子模型時(shí)，對于SBS和瀝青均分別考慮了老化、未老化的情況。采用正交試驗(yàn)方法，對比分析老化作用下SBS改性瀝青的主要成分對瀝青自愈合性能的影響。SBS改性瀝青分子模型各組分的分子數(shù)見表1，其中，改性劑、飽和分、芳香分、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為5.78%、10.41%、29.9%、37.22%、16.69%。

在室溫（298.15"K）條件下通過Lammps軟件開展分子模擬。為防止分子之間發(fā)生纏繞和重疊，設(shè)置初始密度為0.5"g/cm³。采用smart優(yōu)化算法進(jìn)行幾何優(yōu)化，獲取平衡的幾何構(gòu)型。通過100 ps的 NVT系綜（N為恒定粒子數(shù)；V為恒定體積；T為恒定溫度）開展模擬，進(jìn)一步平衡幾何構(gòu)型后，在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下通過100 ps的NPT系綜（P為恒壓）獲取結(jié)構(gòu)密度。為兼顧計(jì)算效率和計(jì)算精度，在NVT和NPT模擬中步長均設(shè)為1.0 fs?！袄匣癁r青+SBS”的NPT密度見圖5。由圖5可知，模擬密度非常接近實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（1.000～1.065 g/cm³）。SBS改性瀝青分子模型見圖6。老化后改性瀝青的密度變大，符合輕質(zhì)組分揮發(fā)并向重質(zhì)組分轉(zhuǎn)化的變化規(guī)律。

為進(jìn)一步檢驗(yàn)SBS改性瀝青分子模型的可靠性，分別開展玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、內(nèi)聚能密度、溶解度參數(shù)計(jì)算。

玻璃化轉(zhuǎn)變溫度T_g是高分子材料結(jié)構(gòu)由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚椥詰B(tài)的溫度。實(shí)際的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不是確定值，而是泛指某溫度范圍，常通過由實(shí)驗(yàn)得到的溫度-體積曲線或溫度-密度曲線的突變范圍來確定。對加熱過程進(jìn)行連續(xù) NPT動力學(xué)模擬，運(yùn)行時(shí)長為1"ns，“基質(zhì)瀝青+SBS”模型的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度曲線見圖7。由圖7可知，SBS改性瀝青的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度約為350"K，與文獻(xiàn)[30]研究結(jié)果一致。

內(nèi)聚能是聚集或分離一摩爾分子的總能量，用于衡量大分子間相互作用力的大小，內(nèi)聚能密度是單位體積的內(nèi)聚能。溶解度參數(shù)是分子間力的量度，常用于衡量液體材料的相容性，其物理意義是材料內(nèi)聚能密度的平方根^[38]，滿足關(guān)系式

"""""""（1）

""""""""""""""（2）

"""""""""""""""（3）

式（1）～式（3）中：E_coh為一個(gè)分子系統(tǒng)的內(nèi)聚能，J；E_inter為所有分子間的總能量，J；E_tocal為整個(gè)系統(tǒng)的總能量，J；E_inrra為分子內(nèi)能，J；C_ED為內(nèi)聚能密度，J/m³；V為體積，m³；δ為溶解度參數(shù)，（J·m^-3）^0.5。

SBS改性瀝青分子模型的熱力學(xué)性質(zhì)見表2。由表2可知，SBS改性瀝青分子模型的熱力學(xué)指標(biāo)均在參考值范圍內(nèi)，表明所建立的SBS改性瀝青分子模型較可靠，可用于自愈合模型研究。

1.2""SBS改性瀝青自愈合模型

為研究老化對SBS改性瀝青自愈合性能的影響，通過build layer建立SBS改性瀝青自愈合模型，

見圖8。模型中間預(yù)留裂紋，厚10^-9"m，通過裂紋愈合快慢來描述瀝青的自愈合能力。

2 "計(jì)算方法

在分子動力學(xué)模擬過程中，常用MSD（顆粒的均方位移）來描述瀝青分子的運(yùn)動，研究瀝青的自愈合效率。對于處于平衡狀態(tài)的系統(tǒng)，粒子在力的作用下從原始位置向外擴(kuò)散，MSD與擴(kuò)散系數(shù)D^[38]之間滿足關(guān)系式

""""（4）

式中：為粒子i在時(shí)間t的位置向量；為粒子i的初始位置向量；N_a為參與計(jì)算的粒子數(shù)。

MSD是關(guān)于時(shí)間的函數(shù)，可通過MSD與仿真時(shí)間擬合直線的斜率來評估粒子的擴(kuò)散系數(shù)。通常，擴(kuò)散系數(shù)^[38]可簡化為

""""""""""""""""（5）

式中，a為MSD與仿真時(shí)間擬合直線的斜率。

3 "結(jié)果分析

3.1""SBS改性瀝青自愈合模型的擴(kuò)散結(jié)果

采用分子動力學(xué)模擬SBS改性瀝青分子在人工裂紋界面的擴(kuò)散，觀察裂紋的自愈合情況，SBS改性瀝青自愈合模型的NPT密度見圖9。

由圖9（a）可知，“基質(zhì)瀝青+SBS”自愈合模型在NPT 30"ps后達(dá)到密度穩(wěn)定狀態(tài)，由于兩端的SBS改性瀝青相互作用，模型中的裂紋被改性瀝青的自愈合行為消除。由圖9（b）可知，“基質(zhì)瀝青+老化”SBS自愈合模型在NPT"40"ps后達(dá)到密度穩(wěn)定狀態(tài)，此時(shí)，瀝青中間的裂紋已被愈合，與未老化情況相比，SBS的老化導(dǎo)致瀝青的自愈合所用時(shí)間增加了10 ps。由圖9（c）可知，“老化瀝青+SBS”自愈合模型在NPT"55"ps后達(dá)到密度穩(wěn)定狀態(tài)，與未老化情況相比，瀝青老化導(dǎo)致自愈合時(shí)間的增幅超過80%。由圖9（d）可知，“老化瀝青+老化SBS”模型在NPT 60"ps后達(dá)到密度穩(wěn)定狀態(tài)，與未老化情況相比，自愈合所用時(shí)間明顯延長，表明瀝青和SBS均老化會顯著降低SBS改性瀝青的自愈合能力。比較圖9（b）和圖9（c）可知，瀝青老化對改性瀝青自愈合能力的影響較大，SBS老化對改性瀝青自愈合能力的影響較小，表明改善老化后瀝青混合料裂紋修復(fù)性能的關(guān)鍵是對瀝青進(jìn)行再生恢復(fù)。

3.2 "SBS改性瀝青自愈合模型MSD計(jì)算

SBS改性瀝青自愈合模型的MSD曲線見圖10。由圖10可知，模擬時(shí)間小于20"ps時(shí)，隨著模擬時(shí)間的增加，4種SBS改性瀝青自愈合模型的MSD均呈指數(shù)型快速上升，20"ps后MSD呈線性上升。模擬時(shí)間超過70"ps時(shí)，“基質(zhì)瀝青+SBS”自愈合模型的MSD最高，表明“基質(zhì)瀝青+SBS”模型的自愈合能力最強(qiáng)。

對MSD計(jì)算結(jié)果進(jìn)行線性擬合，得到擬合直線的斜率，再乘以1/6即可得到SBS改性瀝青自愈合模型的擴(kuò)散系數(shù)，見表3。由表3可知，未老化的SBS改性瀝青擴(kuò)散最快，"SBS老化+瀝青老化條件下擴(kuò)散系數(shù)最小，與未老化的SBS改性瀝青相比，“SBS老化+瀝青老化”自愈合模型的裂紋修復(fù)速率明顯減緩。通過對比可知，瀝青老化對自愈合修復(fù)進(jìn)程影響更大，與NPT時(shí)間-密度曲線所得結(jié)論一致。

3.3""SBS改性瀝青自愈合模型濃度剖面分析

為對比4種不同老化條件下裂紋愈合的快慢與擴(kuò)散均勻程度，選取模擬時(shí)間為0"ps、20"ps和40ps時(shí)的數(shù)據(jù)開展各模型OZ向（愈合裂紋面法向）剖面濃度分析，見圖11。

整體來看，隨著時(shí)間推移，裂紋區(qū)域的相對濃度逐漸增大，表明模型兩端的瀝青在相互作用下逐漸靠攏，可愈合中間的裂紋區(qū)域。由圖11（a）散點(diǎn)的聚集分布狀態(tài)可知，“基質(zhì)瀝青+SBS”自愈合模型在20"ps就達(dá)到了相對平均的狀態(tài)，40"ps時(shí)裂紋區(qū)域已被完全修復(fù)，OZ向相對濃度分布達(dá)到均衡狀態(tài)。由圖11（c）和圖11（d）可知，20"ps時(shí)散點(diǎn)在5.5×10^-9～6.0×10^-9"m附近呈下凹分布，40"ps時(shí)裂紋區(qū)域的散點(diǎn)增多，表明裂紋區(qū)域正在被修復(fù)，但修復(fù)效果明顯弱于“基質(zhì)瀝青+SBS”“基質(zhì)瀝青+老化SBS”自愈合模型。

通過以上分析可知，SBS老化、瀝青老化會削弱改性瀝青的自愈合能力，在外界環(huán)境和裂紋寬度相同的條件下，瀝青老化會導(dǎo)致瀝青完成自我修復(fù)的時(shí)間顯著延長。

4 "結(jié)論

從分子角度出發(fā)，建立SBS改性瀝青模型，通過計(jì)算玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、內(nèi)聚能密度、溶解度參數(shù)驗(yàn)證模型的可靠性。在此基礎(chǔ)上，建立SBS改性瀝青自愈合模型，揭示SBS和瀝青的雙重老化機(jī)制，得出如下結(jié)論。

（1）瀝青和SBS老化對SBS改性瀝青的自愈合能力影響較大。未老化的SBS改性瀝青自愈合模型在較短時(shí)間內(nèi)即可達(dá)到密度穩(wěn)定狀態(tài)，實(shí)現(xiàn)裂紋的完全修復(fù)。隨著SBS和瀝青的老化，瀝青自愈合能力明顯下降，其中，“老化瀝青+老化SBS”自愈合模型的裂紋修復(fù)時(shí)間約為未老化模型的2倍。

（2）未老化SBS改性瀝青模型的擴(kuò)散系數(shù)最大，老化后模型的擴(kuò)散系數(shù)明顯減小，其中，“老化瀝青+老化SBS”自愈合模型的擴(kuò)散系數(shù)最小，瀝青自愈合速率明顯減緩。

（3）瀝青老化對改性瀝青自愈合能力的影響較大，SBS老化對改性瀝青自愈合能力的影響較小，改善老化后瀝青混合料裂紋修復(fù)性能的關(guān)鍵是對瀝青進(jìn)行再生恢復(fù)。

參考文獻(xiàn)（References）：

[1]"耿九光.瀝青老化機(jī)理及再生技術(shù)研究[D].西安：長安大學(xué)，2009： 145-170.

[2]"黃衛(wèi)東，孫立軍.SBS改性瀝青的混合原理與過程[J].同濟(jì)大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2002，30（2）：189-192.

HUANG Weidong，SUN Lijun.Mixing principle and procedure of SBS modified asphalt[J].Journal of Tongji University （Natural Science），2002， 30（2）：189-192.

[3]"曹雪娟，雷運(yùn)波.SBS熱氧老化動力學(xué)研究[J].重慶交通大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2010，29（1）：157-161.

CAO Xuejuan，LEI Yunbo.Study on thermal oxidative aging kinetics of SBS[J].Journal of Chongqing Jiaotong University（Natural Science）， 2010，29（1）：157-161.

[4]"黃明，汪翔，黃衛(wèi)東.橡膠瀝青混合料疲勞性能的自愈合影響因素分析[J].中國公路學(xué)報(bào)，2013，26（4）：16-22，35.

HUANG Ming，WANG Xiang，HUANG Weidong.Analysis of influencing factors for self-healing of fatigue performance of asphalt rubber mixture[J].China Journal of Highway and Transport，2013，26"（4）：16-22，35.

[5]"孫藝涵.瀝青及瀝青混合料自愈合特性研究[D].武漢：武漢理工大學(xué)，2017：55-78.

[6]"孫大權(quán)，張立文，梁果.瀝青混凝土疲勞損傷自愈合行為研究進(jìn)展（1）：自愈合行為機(jī)理與表征方法[J].石油瀝青，2011，25（5）：7-11.

SUN Daquan，ZHANG Liwen，LIANG Guo.Review on self-healing behavior of asphalt concrete（1）：mechanism and characterization methods of self-healing behavior[J].Petroleum Asphalt，2011，25（5）： 7-11.

[7]"范世平，朱洪洲.細(xì)粒式瀝青混合料斷裂愈合預(yù)估模型[J].材料導(dǎo)報(bào)，2021，35（18）：18090-18095.

FAN Shiping，ZHU Hongzhou.Prediction model of fracture-healing of fine-grained asphalt mixture[J].Materials Reports，2021，35（18）：18090-18095.

[8]"LITTLE D N，BHASIN A.Exploring mechanism of healing in asphalt mixtures and quantifying its impact[M].Springer Series in Materials Science. Dordrecht：Springer Netherlands，2007：205-218.

[9]"ZHANG L Q，GREENFIELD M L.Analyzing properties of model asphalts using molecular simulation[J].Energy amp; Fuels，2007，21（3）： 1712-1716.

[10]"XU G J，WANG H.Study of cohesion and adhesion properties of asphalt concrete with molecular dynamics simulation[J].Computational Materials Science， 2016，112：161-169.

[11]"XU G J，WANG H.Molecular dynamics study of interfacial mechanical behavior between asphalt binder and mineral aggregate[J]. Construction and Building Materials，2016，121：246-254.

[12]"WU M，XU G J，LUAN Y C，et al.Molecular dynamics simulation on cohesion and adhesion properties of the emulsified cold recycled mixtures[J].Construction and Building Materials，2022，333：127403.

[13]"FU Y，WU M，HEI T，et al.Research on the adhesion and self-healing properties of bio-asphalt based on molecular simulation[J].Advance Researches in Civil Engineering，2022，4（2）：24-43.

[14]"SUN D Q，LIN T B，ZHU X Y，et al.Indices for self-healing performance assessments based on molecular dynamics simulation of asphalt binders[J].Computational Materials Science，2016，114：86-93.

[15]"SHEN S H，LU X，LIU L P，et al.Investigation of the influence of crack width on healing properties of asphalt binders at multi-scale levels[J].Construction and Building Materials，2016，126：197-205.

[16]"HE L，LI G N，LV S T，et al.Self-healing behavior of asphalt system based on molecular dynamics simulation[J].Construction and Building Materials，2020， 254：119225.

[17]"HANSEN J S，LEMARCHAND C A，NIELSEN E，et al.Four-component united-atom model of bitumen[J].The Journal of Chemical Physics， 2013，138（9）：094508.

[18]"LI D D，GREENFIELD M L.Chemical compositions of improved model asphalt systems for molecular simulations[J].Fuel，2014， 115：347-356.

[19]"ZHANG L Q，GREENFIELD M L.Relaxation time， diffusion， and viscosity analysis of model asphalt systems using molecular simulation[J].The Journal of Chemical Physics，2007，127（19）：194502.

[20]"ZHANG L Q，GREENFIELD M L.Effects of polymer modification on properties and microstructure of model asphalt systems[J].Energy amp; Fuels，2008， 22（5）：3363-3375.

[21]"趙永利，顧凡，黃曉明.基于FTIR的SBS改性瀝青老化特性分析[J].建筑材料學(xué)報(bào)，2011，14（5）：620-623.

ZHAO Yongli，GU"Fan，HUANG"Xiaoming.Analysis on"SBS modified asphalt aging characterization"based on Fourier transform infrared spectroscopy[J].Journal of Building Materials，2011，14（5）：620-623.

[22]"徐靜，洪錦祥，劉加平.瀝青老化機(jī)理綜述[J].石油瀝青，2011，25（4）： 1-7.

XU"Jing，HONG"Jinxiang，LIU"Jiaping.Literature"review of asphalt aging mechanism[J].Petroleum Asphalt，2011，25（4）：1-7.

[23]"栗培龍.道路瀝青老化行為與機(jī)理研究[D].西安：長安大學(xué)，2007： 17-43.

[24]"陳華鑫，陳拴發(fā)，王秉綱.基質(zhì)瀝青老化行為與老化機(jī)理[J].山東大學(xué)學(xué)報(bào)（工學(xué)版），2009，39（2）：125-130.

CHEN Huaxin，CHEN Shuanfa，WANG Binggang.The aging behavior and mechanism of base asphalts[J].Journal of Shandong University （Engineering Science），2009，39（2）：125-130.

[25] PETERSEN J C，GLASER R.Asphalt oxidation mechanisms and the role of oxidation products on age hardening revisited[J].Road Materials and Pavement Design，2011，12（4）：795-819.

[26]"PETERSEN J C，HARNSBERGER P M.Asphalt aging：dual oxidation mechanism and its interrelationships with asphalt composition and oxidative age hardening[J].Transportation Research Record，1998，1638"（1）：47-55.

[27]"FALLAH F，KHABAZ F，KIM Y-R，et al.Molecular dynamics modeling and simulation of bituminous binder chemical aging due to variation of oxidation level and saturate-aromatic-resin-asphaltene fraction[J].Fuel， 2019，237：71-80.

[28]"XU G J，WANG H.Molecular dynamics study of oxidative aging effect on asphalt binder properties[J].Fuel，2017，188：1-10.

[29]"QU X，LIU Q，GUO M，et al.Study on the effect of aging on physical properties of asphalt binder from a microscale perspective[J]. Construction and Building Materials，2018，187：718-729.

[30]"叢玉鳳，廖克儉，翟玉春.分子模擬在SBS改性瀝青中的應(yīng)用[J].化工學(xué)報(bào)，2005，56（5）：769-773.

CONG Yufeng，LIAO Kejian，ZHAI Yuchun.Application of molecular simulation for study of SBS modified asphalt[J].CIESC Journal， 2005，56（5）：769-773.

[31]"王嵐，張樂，劉旸.老化前后瀝青與膠粉相容性的分子動力學(xué)研究[J].建筑材料學(xué)報(bào)，2019，22（3）：474-479.

WANG Lan，ZHANG Le，LIU Yang.Molecular dynamics study on compatibility of asphalt and rubber powders before and after aging[J].Journal of Building Materials，2019，22（3）：474-479.

[32]"王淑娟，鄭永昌，丁勇杰.基于分子模擬技術(shù)的單體接枝SBS與瀝青相容性研究[J].公路與汽運(yùn)，2013（1）：100-102.

WANG"Shujuan，ZHENG"Yongchang，DING"Yongjie.Study on compatibility between SBS monomer graft and asphalt based on molecular simulation technology[J].Highways amp; Automotive Applications，2013（1）： 100-102.

[33]"DAN H-C，ZOU Z-M，ZHANG Z，et al.Effects of aggregate type and SBS copolymer on the interfacial heat transport ability of asphalt mixture using molecular dynamics simulation[J].Construction and Building Materials，2020，250：118922.

[34]"DING Y J，TANG B M，ZHANG Y Z，et al.Molecular dynamics simulation to investigate the influence of SBS on molecular agglomeration behavior of asphalt[J].Journal of Materials in Civil Engineering，2015，27（8）：C4014004.

[35]"XU G J，YAO Y S，WU M，et al.Molecular simulation and experimental analysis on co-aging behaviors of SBS modifier and asphalt in SBS-modified asphalt[J].Molecular Simulation，2023，49（7）：629-642.

[36] 劉楊，邸明偉，張彥華，等.極性化SBS的熱氧老化：（Ⅰ）微觀結(jié)構(gòu)變化[J].高分子材料科學(xué)與工程，2010，26（7）：74-77.

LIU Yang，DI Mingwei，ZHANG Yanhua，et al.The thermal oxidation aging of pyridyl-functionalized SBS：（Ⅰ）change for microstructure[J].Polymer Materials Science and"Engineering，2010，26（7）：74-77.

[37]"王濤，才洪美，張玉貞.SBS改性瀝青機(jī)理研究[J].石油瀝青，2008， 22（6）：10-14.

WANG Tao，CAI Hongmei，ZHANG Yuzhen.Research about the mechanism of SBS modified asphalt[J].Petroleum Asphalt，2008，22（6）： 10-14.

[38] 吳孟.基于分子動力學(xué)的乳化瀝青-集料界面粘附作用研究[D].南京：東南大學(xué)，2022：61-69.

[39] WANG P，DONG Z J，TAN Y Q，et al.Investigating the interactions of the saturate，aromatic，resin，and asphaltene four fractions in asphalt binders by molecular simulations[J].Energy amp; Fuels，2015，29（1）：112-121.

[40] 張小英，韓基一，張建軍，等.工藝條件對SBS改性瀝青性質(zhì)的影響[J].石油瀝青，2010，24（2）：5-8.

ZHANG Xiaoying，HAN Jiyi，ZHANG Jianjun，et al.Study of variable processing effects on properties of SBS modified asphalt[J].Petroleum Asphalt，2010，24（2）：5-8.