王 凱,徐 敏,楊孟嬌,周 彪,李雨航

(1.中國礦業(yè)大學(xué)(北京) 共伴生能源精準(zhǔn)開采北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100083;2.中國礦業(yè)大學(xué)(北京) 應(yīng)急管理與安全工程學(xué)院,北京 100083)

0 引言

煤炭資源在我國國民工業(yè)生產(chǎn)中占據(jù)著重要的戰(zhàn)略地位[1-2]。隨著我國的國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展,火力發(fā)電行業(yè)、建材行業(yè)和冶金行業(yè)對于煤炭的需求也日益增加[3]。據(jù)預(yù)測,至2040年我國的煤炭消費(fèi)量將仍然是全球最大的國家,占到世界煤炭總消費(fèi)量的39%[4-5]。井下漂浮的大量煤塵會(huì)污染井下的作業(yè)環(huán)境,同時(shí)大量的煤塵聚集在一起,在一定的條件下還會(huì)導(dǎo)致煤塵爆炸事故的發(fā)生[6-8]。

自然界的潤濕現(xiàn)象是指原本的氣-固界面被液-固界面取締的過程[9-10]。對于煤塵而言,在潤濕過程有黏濕、浸濕和鋪展3種方式,潤濕程度也是依次遞增[11]。為提高抑塵劑的除塵效率,許多研究人員通過將各種表面活性劑進(jìn)行復(fù)配或者添加無機(jī)鹽等增效劑進(jìn)行抑塵溶液的研發(fā)。研究表明[12]:加入電解質(zhì)會(huì)加速表面活性劑在溶液中形成膠束。因?yàn)殡娊赓|(zhì)會(huì)減少溶液中的電荷,減輕離子性親水基團(tuán)之間的排斥力。表面活性劑是由親水基和疏水基組成的物質(zhì),通過增加煤塵表面親水位點(diǎn)、降低溶液的表面張力來增強(qiáng)煤塵的潤濕性和團(tuán)聚性[13]。陰離子和非離子表面活性劑對改善煤塵潤濕性能的效果較好,在復(fù)配時(shí)通常選用陰離子和非離子表面活性劑的組合[12,14-16]。

為進(jìn)一步完善煤塵潤濕機(jī)理,不少學(xué)者針對煤的物化性質(zhì)進(jìn)行研究[17-20]。從粒徑出發(fā)對煤塵潤濕性進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)煤塵的分形維數(shù)與接觸角成正線性關(guān)系,即煤塵的粒徑與其潤濕性呈正相關(guān)關(guān)系,粒度分形維數(shù)與其潤濕性成負(fù)相關(guān)關(guān)系。Yang等[21]發(fā)現(xiàn)煤塵的孔隙結(jié)構(gòu)的發(fā)達(dá)程度和其潤濕性成負(fù)相關(guān)。粒徑較小的煤塵的開放性孔的數(shù)量會(huì)增多導(dǎo)致煤塵的比表面積增大,在煤塵表面形成氣膜,且自身重力較輕,易受到流場力的作用,不利于潤濕行為的發(fā)生。潤濕煤塵的機(jī)理是一個(gè)復(fù)雜的多因素過程,涉及到煤塵顆粒表面性質(zhì)、潤濕劑的物化特性、環(huán)境條件等多個(gè)因素。目前潤濕機(jī)理的研究仍存在著許多的不足,研究多數(shù)集中在單一因素的研究上,對于這些因素之間的相互作用和影響關(guān)系還存在一定的不足。

本文通過理論分析和實(shí)驗(yàn)相結(jié)合的方法,對煤塵的抑塵機(jī)理進(jìn)行全新的探究。首先,從煤塵自身的性質(zhì)出發(fā),著眼于潤濕性能的改善,研發(fā)具有良好潤濕性能的新型無機(jī)鹽復(fù)合溶液。通過對溶液的實(shí)驗(yàn)研究,擴(kuò)充已有的關(guān)于無機(jī)鹽協(xié)同單一表面活性劑對煤塵潤濕性的影響規(guī)律,并對無機(jī)鹽與陰離子-非離子表面活性劑共同作用對煤塵潤濕性的影響機(jī)理進(jìn)行總結(jié),深入分析無機(jī)鹽和表面活性劑之間的相互作用,揭示它們在潤濕過程中的協(xié)同作用機(jī)制,對于理解煤塵的潤濕行為具有重要意義。

1 實(shí)驗(yàn)樣品及潤濕性能分析實(shí)驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)煤樣的制備

本文所選用的煤樣采自內(nèi)蒙古新街臺格廟礦區(qū),其煤層賦存條件較好,屬低瓦斯、低硫、低灰煤層,煤種以不粘煤為主。將煤樣進(jìn)行剝離、破碎、研磨,通過不同孔徑的篩子進(jìn)行篩分,得到實(shí)驗(yàn)煤樣。

1.2 接觸角測量實(shí)驗(yàn)

采用壓片的方式進(jìn)行制樣,將從破碎完成后的煤樣在研缽內(nèi)進(jìn)行研磨,使其顆粒分布均勻,通過臺式壓片機(jī)在壓力為20 MPa的壓力下將臺格廟煤塵制成厚度約為1 mm,直徑約為1 cm的圓柱體形狀的煤片,最后利用光學(xué)液滴形態(tài)分析測量儀,測定蒸餾水與煤塵的接觸角。

1.3 表面張力實(shí)驗(yàn)

液體的表面張力是液體分子間分子力的表現(xiàn)形式,是評估溶液潤濕性能的指標(biāo)。表面活性劑能夠降低溶液的表面張力,是因?yàn)樗鼈冇H水基團(tuán)和疏水基團(tuán)的共同作用,親水基團(tuán)負(fù)責(zé)吸引分子進(jìn)入水溶液,而疏水基團(tuán)負(fù)責(zé)阻止分子從水中溶解并離開水相。在這2種基團(tuán)的共同作用下,水表面形成一層非極性碳?xì)滏?導(dǎo)致水的表面張力降低。

1.4 沉降實(shí)驗(yàn)

煤塵的沉降實(shí)驗(yàn)可以直觀地評估其潤濕性能的優(yōu)劣[22]。本文使用的煤塵沉降實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。使用電子天平稱量50 mg的煤塵樣品,并緩慢倒入漏斗中,使其在濾紙表面形成煤堆。將濾紙置于金屬環(huán)底部,并調(diào)節(jié)升降平臺,使煤粉與溶液接觸。此時(shí),濾紙迅速吸收液體,與煤樣分離,煤塵緩慢浸潤到溶液中,完成沉降過程。煤塵的沉降速度如式(1)所示:

圖1 煤塵沉降實(shí)驗(yàn)裝置示意Fig.1 Schematic diagram of coal dust settlement experimental device

V=δ/t

(1)

式中:V為煤塵的沉降速度,mg/s;δ為煤塵的沉降量,mg;t為煤塵的沉降時(shí)間,s。

1.5 溶液的選擇及配制

選取2種陰離子表面活性劑:十二烷基硫酸鈉(SDS)和十二烷基苯磺酸鈉(SDBS);2種非離子表面活性劑:聚乙二醇辛基苯基醚(Triton X-100)和APG 06;分別按照0.01%、0.03%、0.05%、0.07%、0.1%、0.3%和0.5%的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行溶液配制。選取無機(jī)鹽Na2SO4、NaCl、K2SO4和CaCl2分別配制成濃度為0,0.3,0.6,0.9 mol/L的溶液,將其與選出的陰-非離子復(fù)合表面活性劑溶液0.05%SDBS+0.3%Triton X-100(4∶1)按照1∶4、2∶3、3∶2、4∶1比例進(jìn)行混合。

2 無機(jī)鹽復(fù)合溶液潤濕性能測試及規(guī)律分析

2.1 表面活性劑溶液的優(yōu)選分析

如表1所示為不同類型不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表面活性劑的沉降速率,可以看出4種表面活性劑溶液都可以增強(qiáng)煤塵的潤濕性能。其中,非離子表面活性劑Triton X-100潤濕效果最明顯,陰離子表面活性劑SDBS次之,非離子表面活性APG 06潤濕效果相對最差。為更好地反映出煤塵樣沉降速率的變化,將上表中的數(shù)據(jù)進(jìn)行繪圖,如圖2所示。

表1 煤塵樣在不同溶液中沉降速率Table 1 Settlement rates of coal dust samples in different solutions

圖2 煤塵在不同溶液中沉降速率變化趨勢Fig.2 Variation trend of settlement rate of coal dust samples in different solutions

由圖2可知,SDBS溶液與煤塵樣的沉降速率在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%左右時(shí),變化趨勢開始趨于平緩;SDS溶液在0.1%左右變化趨勢開始趨于平緩;Triton X-100溶液在0.3%左右變化趨勢開始趨于平緩;APG 06溶液在0.1%左右變化趨勢開始趨于平緩。隨著溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加,煤塵中分子數(shù)增加,形成穩(wěn)定膠束,減小表面張力,加快煤塵潤濕速率。其中,SDBS和Triton X-100 2種表面活性劑溶液的潤濕性能相對較好。

潤濕性能較強(qiáng)的復(fù)配方案為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%SDBS與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%Triton X-100,按照1∶4、2∶3、3∶2、4∶1的比例進(jìn)行兩兩復(fù)配,同時(shí)利用表面張力和接觸角進(jìn)行方案優(yōu)選,數(shù)據(jù)如表2所示。

表2 不同比例下溶液的接觸角及表面張力Table 2 Contact angle and surface tension of solutions with different proportions

由表2可知,當(dāng)陰離子表面活性劑SDBS與非離子表面活性劑X-100的比例為4∶1時(shí)其接觸角數(shù)值與表面張力數(shù)值達(dá)到最低值。接觸角的最低值達(dá)到25.95°,遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%時(shí)的SDBS的接觸角43.89°,也低于質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%時(shí)的Triton X-100的接觸角32.84°。這表明比例為4∶1時(shí)的0.05% SDBS與0.3%Triton X-100復(fù)配組合對煤塵的潤濕性能的改善起到很好的協(xié)同作用。

2.2 無機(jī)鹽溶液的優(yōu)選分析

將濃度分別為0,0.3,0.6,0.9 mol/L的Na2SO4、NaCl、K2SO4和CaCl2溶液,分別與上一節(jié)優(yōu)選出的復(fù)合表面活性劑溶液0.05%SDBS+0.3%Triton X-100(4∶1)按照1∶4、2∶3、3∶2、4∶1比例進(jìn)行均勻混合,優(yōu)選出潤濕性能更好的無機(jī)鹽溶液。如圖3(a)～圖3(d)所示,0.9 mol/L的Na2SO4、NaCl和K2SO4復(fù)合溶液的最小接觸角數(shù)值分別為21.54°、22.80°、24.84°,均小于陰-非離子復(fù)合表面活性劑溶液的最小接觸角25.95°。但CaCl2復(fù)合溶液的最小接觸角為41.33°。說明CaCl2鹽溶液不能和表面活性劑起到協(xié)同潤濕作用。在濃度為0.9 mol/L,復(fù)合比例為4∶1的條件下,Na2SO4復(fù)合溶液降低接觸角的能力最強(qiáng),NaCl復(fù)合溶液次之,K2SO4復(fù)合溶液的降低接觸角作用不明顯。

圖3 不同復(fù)合比例下溶液的接觸角變化Fig.3 Change in contact angle of solutions under different composite proportions

如圖4(a)～圖4(d)所示,不同無機(jī)鹽復(fù)合溶液的表面張力變化趨勢圖。其中,Na2SO4溶液降低的最為顯著,且隨著濃度的增加,表面張力數(shù)值逐漸減小。當(dāng)陰-非離子復(fù)合表面活性劑溶液與Na2SO4、NaCl、K2SO4無機(jī)鹽溶液的比例為4∶1時(shí),無機(jī)鹽復(fù)合溶液的表面張力值最小,分別為26.10,28.20,28.72 mN/m。這些數(shù)值都小于陰-非離子復(fù)合表面活性劑溶液的最低表面張力值29.06 mN/m。因此,向復(fù)配溶液中添加Na2SO4、NaCl、K2SO4溶液可以降低溶液的表面張力,增強(qiáng)潤濕性能。

圖4 不同復(fù)合比例下溶液的表面張力變化Fig.4 Change in surface tension of solutions under different composite proportions

為了更好地體現(xiàn)出無機(jī)鹽與表面活性劑復(fù)合溶液的協(xié)同作用,通過測試煤塵樣在4種無機(jī)鹽溶液的沉降速率來進(jìn)行驗(yàn)證。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,當(dāng)陰-非離子復(fù)合表面活性劑溶液與無機(jī)鹽溶液的配比為9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、5∶5時(shí)的沉降速率會(huì)發(fā)生明顯的沉降現(xiàn)象,其數(shù)據(jù)繪制如圖5(a)～圖5(d)所示。由圖5可知,無機(jī)鹽溶液的加入對沉降速率的影響都比較明顯,其中Na2SO4溶液作用最明顯。當(dāng)復(fù)合配比在8∶2時(shí),其沉降的速率達(dá)到最大值,且當(dāng)加入的無機(jī)鹽溶液濃度為0.9 mol/L時(shí),沉降速率明顯加快。0.9 mol/L的Na2SO4的潤濕效果最佳,并與表面活性劑復(fù)合溶液的配比為4∶1時(shí)潤濕性能最好,因此將此比例作為復(fù)配的最佳濃度配比。

圖5 不同復(fù)合比例下溶液的沉降速率變化Fig.5 Change in settlement rate of solution under different composite proportions

2.3 多因素協(xié)同作用下的煤塵潤濕性規(guī)律分析

為確定無機(jī)鹽復(fù)合溶液中對煤塵潤濕性起主導(dǎo)作用的表面活性劑,在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.05%SDBS溶液和質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%的Triton X-100中依次按照1∶4、2∶3、3∶2、4∶1的復(fù)合比例加入0.9 mol/L的Na2SO4、NaCl、K2SO4無機(jī)鹽溶液,并進(jìn)行接觸角、表面張力及沉降速率實(shí)驗(yàn)。首先,在0.05%的SDBS溶液中,按照4∶1、2∶3、3∶2、4∶1的復(fù)合比例依次加入0.9 mol/L的Na2SO4、NaCl、K2SO4無機(jī)鹽溶液,并測試它們的接觸角和表面張力,結(jié)果如圖6所示。

圖6 SDBS與不同無機(jī)鹽溶液的接觸角和表面張力Fig.6 Contact angles and surface tension between SDBS and different inorganic salt solutions

如圖6(a)～圖6(b)所示,Na2SO4的潤濕效果最好。在4∶1的比例下,Na2SO4與表面活性劑單體的潤濕效果最佳,接觸角為33.06°。無機(jī)鹽溶液的加入大大增強(qiáng)潤濕性能,Na2SO4與陰-非離子表面活性復(fù)合溶液的最低接觸角為21.54°。NaCl、K2SO4的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與Na2SO4溶液一致,表明在無機(jī)鹽復(fù)合溶液中,無機(jī)鹽離子與表面活性劑之間存在協(xié)同作用。通過比較接觸角和表面張力曲線,發(fā)現(xiàn)Na2SO4表現(xiàn)出最佳潤濕性能。Na2SO4與陰-非離子表面活性劑復(fù)合溶液的最低表面張力值為26.10 mN/m,低于Na2SO4與SDBS復(fù)合溶液和SDBS單體的最低表面張力值。按照上述操作在0.3%的TritonX-100中依次按照1∶4、2∶3、3∶2、4∶1的復(fù)合比例加入0.9 mol/L的Na2SO4、NaCl、K2SO4無機(jī)鹽溶液,同時(shí)測試其接觸角及表面張力的數(shù)值,將得到的結(jié)果進(jìn)行整理,如圖7所示。

圖7 Triton X-100與不同無機(jī)鹽溶液的接觸角和表面張力Fig.7 Contact angles and surface tension of Triton X-100 with different inorganic salt solutions

如圖7(a)～圖7(b)所示,Na2SO4復(fù)合溶液降低接觸角的能力最強(qiáng),其次是NaCl復(fù)合溶液。在4∶1比例下,無機(jī)鹽與表面活性劑單體的潤濕性能效果最佳。Na2SO4、NaCl、K2SO4與Triton X-100復(fù)合溶液的最小接觸角分別為28.84°、30.65°和31.15°,低于Triton X-100的臨界膠束濃度對應(yīng)的接觸角32.84°。說明無機(jī)鹽的加入增強(qiáng)表面活性劑溶液的潤濕性能。同樣對比分析NaCl、K2SO4無機(jī)鹽在不同溶液中的最小表面張力的數(shù)值,均是表面活性劑單體的表面張力值最大,無機(jī)鹽與單體的復(fù)合溶液的次之,無機(jī)鹽與陰-非離子表面活性復(fù)合溶液的最小,這意味著無機(jī)鹽溶液的加入在一定程度上增強(qiáng)非離子表面活性劑的潤濕性能,兩者之間存在相互協(xié)同潤濕的作用。

2.4 多因素作用下的煤塵潤濕機(jī)理分析

實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)Na2SO4,NaCl,K2SO4溶液能增強(qiáng)潤濕性能,因?yàn)槊褐械母邘X土具有親水性[12]。硫酸鹽陰離子的加入可以緩解高嶺土的毛細(xì)管潤濕作用,增加煤體表面的親水位點(diǎn)。煤具有正負(fù)表面位點(diǎn)的混合,陰離子吸附在這些位點(diǎn)上能增強(qiáng)煤的親水性。根據(jù)雙層理論,煤表面形成帶負(fù)電荷的反離子層和擴(kuò)散層。陰離子有時(shí)會(huì)不理想地吸附在帶正電荷的煤晶格點(diǎn)上,將其轉(zhuǎn)變?yōu)榉菨櫇駹顟B(tài)。加入含多價(jià)陰離子的試劑可以避免表面活性劑的離子交換反應(yīng)[23]。無機(jī)鹽陰離子的加入不僅恢復(fù)親水位點(diǎn),還使表面活性劑以適當(dāng)方向吸附在疏水位點(diǎn)上,轉(zhuǎn)變?yōu)橛H水狀態(tài)。同時(shí),無機(jī)鹽陰離子的加入還減小與表面活性劑陰離子頭基團(tuán)之間的斥力,增強(qiáng)溶液的潤濕。無機(jī)鹽協(xié)同陰-非離子表面活性劑吸附到煤塵表面的潤濕規(guī)律如圖8所示。

圖8 無機(jī)鹽復(fù)合溶液在煤塵表面的吸附潤濕機(jī)理Fig.8 Adsorption wetting mechanism of inorganic salt composite solution on coal dust surface

無機(jī)鹽的加入對非離子表面活性劑的潤濕性能涉及到鹽析作用和鹽溶作用。在鹽溶作用中,無機(jī)鹽使得溶液中的無機(jī)鹽離子與非離子表面活性劑的疏水端發(fā)生增溶作用,導(dǎo)致疏水作用減弱,疏水基在溶液中逃逸到水相的同時(shí),在液-氣界面的吸附量也減少,使得表面張力增大。而在鹽析作用中,無機(jī)鹽使得溶液中的無機(jī)鹽離子與非離子表面活性劑的疏水端發(fā)生析出作用,導(dǎo)致疏水作用增強(qiáng),更多的表面活性劑分子逃逸到水相后向液-氣界面聚集,導(dǎo)致溶液的表面張力降低。無機(jī)鹽的添加可以減輕高嶺土對毛細(xì)管潤濕的影響,同時(shí)抵消陰離子表面活性劑對潤濕性的不利影響。此外,還能增加煤體表面的親水性位點(diǎn)及陰離子表面活性劑的吸附密度。在陰-非離子表面活性劑的復(fù)合過程中,以分散方式共同吸附在煤塵表面。隨著陰離子表面活性劑的吸附量增加,復(fù)合在煤塵表面的非離子表面活性劑數(shù)量也增加,從而增強(qiáng)煤塵表面的親水性。

3 結(jié)論

1)通過表面活性劑單體潤濕性能測試,優(yōu)選出0.05%SDBS和0.3%Triton X-100作為陰-非表面活性劑復(fù)配單體,且比例在4∶1時(shí)的濕潤性能均優(yōu)于濃度配比方案,接觸角為25.95°,溶液的表面張力為29.06 mN/m,煤塵在溶液中的沉降速率為11.820 33 mg/s。

2)在陰-非離子表面活性劑復(fù)配溶液中加入合適的無機(jī)鹽能有效增強(qiáng)溶液的潤濕性能,(SDBS+Triton X-100)+Na2SO4的濕潤性能最好,當(dāng)SDBS、Triton X-100、Na2SO4的濃度分別為0.05%、0.3%、0.9 mol/L,SDBS+Triton X-100和(SDBS+Triton X-100)+Na2SO4比例均為4∶1時(shí)其潤濕性最佳。

3)通過對比分析Na2SO4與陰離子表面活性劑SDBS和Triton X-100不同組合制備溶液的潤濕性能,發(fā)現(xiàn)無機(jī)鹽對陰離子表面活性劑的增效作用更為顯著,說明,無機(jī)鹽與陰離子-非離子復(fù)合表面活性劑的協(xié)同作用主要包括無機(jī)鹽陰離子的加入恢復(fù)高嶺土的吸附能力并增加煤表面的親水性位點(diǎn)。