顧 穎 馮琛然 陳 兵 蘆婭妮 任金平 張 琪
(1. 天華化工機(jī)械及自動(dòng)化研究設(shè)計(jì)院有限公司,甘肅 蘭州 730060;2. 蘭州博源生物科技有限公司,甘肅 蘭州 730060;3. 寧夏天利豐能源利用有限公司,寧夏 吳忠 751000;4. 隴東學(xué)院石油化工學(xué)院,甘肅 慶陽 745000)
天然氣管道是指將天然氣(包括油田生產(chǎn)的伴生氣)從開采地或處理廠輸送到城市配氣中心或企業(yè)用戶的管道,按照用途可分為集氣管道、輸氣管道、配氣管道,其中輸氣管道是整個(gè)輸氣系統(tǒng)的主體。隨著天然氣工行業(yè)的快速發(fā)展,因?yàn)樘烊粴夤艿谰哂邢鄬?duì)安全、節(jié)能、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、最為穩(wěn)定有效,適宜大規(guī)模輸氣等優(yōu)點(diǎn),已成為陸地上天然氣輸送設(shè)施發(fā)展的主要形式,目前全球建成的管道中一半為天然氣管道。過去20年,我國天然氣管道行業(yè)蓬勃發(fā)展,取得了顯著的成就,全國性管網(wǎng)逐步形成,根據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì)資料顯示,從2016~2020年,我國天然氣管道里程數(shù)一直處于逐年增長的趨勢(shì),2017年全國新增天然氣管道歷程約2941千米,總里程達(dá)到月7.72萬千米,2019年天然氣管道里程數(shù)達(dá)到8.1萬千米,2021年年中國天然氣管道里程數(shù)達(dá)8.55萬千米。如今,在環(huán)保壓力日益增大的背景下,會(huì)更加凸顯天然氣消費(fèi)的清潔性及環(huán)保性等優(yōu)勢(shì),在雙碳政策的背景下,天然氣作為過渡性清潔能源,支持能源轉(zhuǎn)型,在政策方面的支持下,也定能促進(jìn)天然氣消費(fèi)量的大幅度增加,這也意味著未來我國將會(huì)迎來天然氣管道建設(shè)和發(fā)展的黃金時(shí)代。
目前,我國天然氣消費(fèi)量僅次于美國居世界第二位,而俄羅斯天然氣產(chǎn)量居世界首位,也是國際天然氣市場(chǎng)最重要的出口國。中國和俄羅斯部分天然氣管道布局情況如表1所示,可以看出天然氣輸送管道管線長、運(yùn)行環(huán)境復(fù)雜,因此采用鋼質(zhì)材料的天然氣管道埋在地下受不同地區(qū)土壤、環(huán)境等因素影響,外表面容易產(chǎn)生較大腐蝕,引發(fā)安全事故,于是國內(nèi)外學(xué)者圍繞埋地天然氣管道腐蝕開展了許多研究工作。孫廣厚[1]、丁銳等[2]、侯世穎等[3]和林新宇等[4]分析了引發(fā)埋地油氣管道腐蝕的化學(xué)、電化學(xué)、雜散電流、生物化學(xué)、管道材料不均勻等因素,并針對(duì)這些因素提出了耐蝕材料防護(hù)、涂層保護(hù)、陰極保護(hù)、緩蝕劑的等防腐措施。陳艷華等[5]采用室內(nèi)試驗(yàn)、現(xiàn)場(chǎng)驗(yàn)證和光譜分析結(jié)合的方法,對(duì)北方鹽堿土壤環(huán)境下油田埋地金屬管道外腐蝕機(jī)理進(jìn)行研究。蔣秀等[6]研究了某集氣站埋地管段腐蝕失效原因及腐蝕機(jī)理。劉猛等[7]基于埋地管道應(yīng)力腐蝕開裂現(xiàn)狀調(diào)查結(jié)果,分析了國內(nèi)發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂埋地管道的特點(diǎn)和風(fēng)險(xiǎn)。趙書華等[8]通過COMSOL軟件對(duì)靠近接地極的埋地管道沿線雜散電流密度分布進(jìn)行模擬分析,研究各干擾參數(shù)對(duì)管道沿線雜散電流密度分布及干擾腐蝕的影響規(guī)律。古彤等[9]針對(duì)接地極入地電流的特征以及不同環(huán)境條件,對(duì)管道金屬材料腐蝕產(chǎn)生影響的各項(xiàng)參數(shù)進(jìn)行調(diào)研及分析,確定了接地極對(duì)管道腐蝕產(chǎn)生影響的參數(shù)。楊朝暉等[10]針對(duì)機(jī)場(chǎng)多次發(fā)生腐蝕泄漏的鋼質(zhì)輸油管道進(jìn)行了腐蝕狀況檢測(cè)及數(shù)據(jù)分析。張鵬等[11]建立了管道土壤腐蝕后評(píng)價(jià)的邏輯結(jié)構(gòu)模型,對(duì)管道的腐蝕壁厚進(jìn)行了預(yù)測(cè),并對(duì)該結(jié)構(gòu)模型的可靠性做了評(píng)估;金龍等[12]引入云模型對(duì)埋地油氣管道土壤腐蝕進(jìn)行了綜合評(píng)價(jià),結(jié)果與現(xiàn)場(chǎng)勘測(cè)一致;章強(qiáng)等[13]對(duì)核電廠埋地管道外腐蝕狀態(tài)進(jìn)行檢測(cè)和綜合評(píng)價(jià),并提出了埋地管道的防腐蝕措施和建議;苗金明等[14]在管道風(fēng)險(xiǎn)分析評(píng)價(jià)模型的基礎(chǔ)上,引入管道腐蝕損傷失效理論,建立了新的城市燃?xì)饴竦劁摴芨g失效風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型。
表1 中國和俄羅斯部分天然氣管道布局情況
埋地天然氣管道腐蝕情況直接關(guān)系到輸氣過程的安全和穩(wěn)定性,然而天然氣管道的操作溫度和工作壓力等變化范圍大,輸送的天然氣中含有各種酸、堿、鹽等腐蝕性成份,經(jīng)過的地形復(fù)雜多變,土壤成份多樣,正是這些眾多的影響因素,容易對(duì)天然氣管道形成腐蝕。土壤孔隙度和含水率是土壤的主要物理參數(shù),兩者之間相互作用,并隨外部環(huán)境濕度、溫度及土壤結(jié)構(gòu)的變化而變化,對(duì)埋地天然氣管道有重要的腐蝕作用。但是從上述國內(nèi)近年來的相關(guān)文獻(xiàn)研究中可以看出,鮮有土壤孔隙水飽和度對(duì)埋地天然氣管道腐蝕的影響研究。因此,本文擬采用數(shù)值模擬的方法,在建立埋地天然氣管道仿真模型的基礎(chǔ)上,對(duì)其進(jìn)行數(shù)值模擬,研究土壤孔隙度和含水率對(duì)埋地天然氣管道腐蝕速率的影響。對(duì)我國天然氣運(yùn)輸行業(yè)管道防腐,確保天然氣安全運(yùn)輸具有重要意義。
COMSOL軟件是由瑞典COMSOL公司基于先進(jìn)數(shù)值方法,研發(fā)的一款集成了傳熱、CFD、化學(xué)反應(yīng)工程、結(jié)構(gòu)力學(xué)、微流、電池與原料電池、巖土力學(xué)、多孔介質(zhì)流、電鍍、等離子體、管道流、腐蝕、非線性力學(xué)等模塊于一體的單一物理場(chǎng)及多物理場(chǎng)耦合的通用有限元仿真軟件,能夠在同一界面中實(shí)現(xiàn)從完整的幾何建模流程到結(jié)果計(jì)算,模擬這些模塊真實(shí)場(chǎng)景下的物理現(xiàn)象,設(shè)計(jì)和優(yōu)化實(shí)際工程問題。其中COMSOL軟件中的腐蝕模塊能夠?qū)χT如原電池腐蝕、點(diǎn)蝕以及縫隙腐蝕等進(jìn)行建模和模擬,還包括對(duì)陰極保護(hù)、犧牲陽極保護(hù)和陽極保護(hù)等體系的模擬。
本文采用COMSOL軟件,建立天然氣管道(陰極)、土壤(電解質(zhì))和鋅(陽極)組成的電化學(xué)腐蝕系統(tǒng)的二維橫截面數(shù)值模型如圖1所示,矩形表示土壤,矩形上邊半圓表示鋼材質(zhì)的埋地天然氣管道,陽極鋅被均勻的涂覆在表示土壤的矩形左邊上,電流從矩形左側(cè)流入天然氣管道后從矩形右側(cè)流出。通過對(duì)該數(shù)值模型進(jìn)行模擬計(jì)算,得到土壤孔隙水飽和度對(duì)埋地天然氣管道表面不同位置處電極電位、局部氧氣濃度、局部氧化還原電流密度、局部析氫電流密度、界面處鐵腐蝕電流密度的影響規(guī)律,進(jìn)而研究土壤孔隙水飽和度對(duì)埋地天然氣管道腐蝕速率的影響。
圖1 數(shù)值模型
土壤是一種多孔材料,孔隙度和含水率影響離子和氣體的傳遞性,因此在模型中使電解質(zhì)的電導(dǎo)率和氧氣擴(kuò)散系數(shù)會(huì)隨著土壤孔隙水飽和度變化,這樣電解質(zhì)電導(dǎo)率和氧氣擴(kuò)散系數(shù)就是土壤孔隙水飽和度的函數(shù)。使用二次電流分布接口對(duì)電化學(xué)電流進(jìn)行建模計(jì)算,電解質(zhì)電導(dǎo)率與空隙水飽和度呈現(xiàn)正比例關(guān)系。氧氣的傳遞是利用稀物質(zhì)傳遞接口來描述,氧氣擴(kuò)散系數(shù)與空隙水飽和度呈現(xiàn)反比例關(guān)系。
選擇陽極鋅的電位為接地,假設(shè)Zn陽極的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)非???,可以忽略激化,因此設(shè)置電解質(zhì)電位為:
其中Eeq,Zn是現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試的鋅電極平衡電位,設(shè)置為-0.68V。Zn陽極上的氧氣濃度采用大氣中的氧氣濃度值:
在天然氣管道邊界上考慮鐵氧化、氧還原及析氫三個(gè)不同的電極反應(yīng):
這些反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)通過電極表面節(jié)點(diǎn)進(jìn)行建模,在該邊界條件上,天然氣管道的外電位фs,steel,設(shè)置為施加的電池電位-1V。
天然氣管道反應(yīng)的電極動(dòng)力學(xué)根據(jù)塔菲爾表達(dá)式描述:
使用表2中參數(shù),其中每個(gè)反應(yīng)的過電位都根據(jù)以下公式計(jì)算:
表2 反應(yīng)參數(shù)
根據(jù)法拉第定理,在天然氣管道表面發(fā)生的氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生氧氣通量,要設(shè)置這一通量,在電極反應(yīng)節(jié)點(diǎn)中輸入化學(xué)當(dāng)量系數(shù)。其他邊界都應(yīng)用絕緣類型的對(duì)稱邊界條件,大氣濃度則用氧氣濃度的初始值。
埋地天然氣管道腐蝕模型屬于穩(wěn)態(tài)方程,因此選用軟件自帶的PDE模式進(jìn)行穩(wěn)態(tài)分析,其中孔隙水飽和度參數(shù)的掃描從0.2~0.8。如圖2所示為孔隙水飽和度為0.8時(shí)的電解質(zhì)電位分布云圖,從圖中可以看出受天然氣管道的影響土壤電解質(zhì)電位分布不均勻,天然氣管道左側(cè)的電解質(zhì)電位高,右側(cè)電解質(zhì)電位低。如圖3所示為孔隙水飽和度為0.8時(shí)電解質(zhì)中氧氣濃度分布云圖,從圖中可以看出天然氣管道左側(cè)的電解質(zhì)中氧氣濃度高,右側(cè)電解質(zhì)中氧氣濃度低,且距離越遠(yuǎn)濃度越低,而天然氣管道附近的氧氣濃度最低,說明在孔隙水飽和度為0.8時(shí)氧氣的反應(yīng)受質(zhì)量傳遞的限制。
圖2 孔隙水飽和度為0.8時(shí)的電解質(zhì)電位分布云圖
圖3 孔隙水飽和度為0.8時(shí)的氧氣濃度分布云圖
工作電極電位是電極電位和電解質(zhì)電位之差,是影響天然氣管道腐蝕的重要因素。圖4所示是天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位置處(前、中、后)在不同孔隙水飽和度情況下的工作電極電位,從圖中可以看出,隨著孔隙水飽和度的增加工作電極電位均呈現(xiàn)降低的趨勢(shì),當(dāng)孔隙水飽和度為0.6時(shí)隨著孔隙水飽和度的增加工作電極電位開始顯著降低。圖5所示為天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位置處在不同孔隙水飽和度時(shí)天然氣管道上的局部氧氣濃度,從圖中看出隨著孔隙水飽和度的增大天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位置處局部氧氣濃度呈現(xiàn)降低趨勢(shì),從0.4開始三個(gè)不同位置處局部氧氣濃度顯著降低,從0.7開始氧氣濃度下降趨于平緩,這是因?yàn)楫?dāng)孔隙水飽和度增加時(shí)降低了土壤中的氧氣擴(kuò)散速率。
圖4 天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位置處工作電極電位
圖5 天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位置處局部氧氣濃度
如圖6所示為天然氣管道-土壤界面處局部氧化還原電流密度,從圖中可以看出當(dāng)孔隙水飽和度在0.2~0.6之間時(shí),隨著孔隙水飽和度的增加局部氧化還原電流密度增大,這是因?yàn)樵谠摱坞娊赓|(zhì)電導(dǎo)率是增大的;當(dāng)孔隙水飽和度在0.6~0.8之間時(shí),隨著孔隙水飽和度的繼續(xù)增加局部氧化還原電流密度減小,因?yàn)樵摱窝鯕鈹U(kuò)散速率的是下降的;孔隙水飽和度在0.6~0.65范圍時(shí),還原電流的絕對(duì)值最大。
圖6 天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位置處局部氧化還原電流密度
如圖7所示為天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位處置局部析氫電流密度,從圖中可以看出孔隙水飽和度小于0.65時(shí),析氫反應(yīng)很微弱,幾乎不進(jìn)行,此時(shí)析氫反應(yīng)的電極電位低于平衡電位。天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位置處鐵腐蝕電流密度如圖8所示,圖中可以看出在較低的孔隙水飽和度時(shí)鐵腐蝕電流密度更高,這是因?yàn)榈涂紫端柡投葧r(shí)會(huì)有更高的電極電位,通常情況下,鐵氧化電流越低,意味著天然氣管道得到了越好的保護(hù)。
圖7 天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位處置局部析氫電流密度
圖8 天然氣管道-土壤界面三個(gè)不同位置處鐵腐蝕電流密度
本文對(duì)天然氣管道在土壤中腐蝕過程建立數(shù)學(xué)模型并進(jìn)行數(shù)值模擬。研究了在不同孔隙水飽和度下工作電極電位、局部氧氣濃度、局部氧化還原電流密度、局部析氫電流密度、鐵腐蝕電流密度的變化情況,得到如下結(jié)論。
(1)工作電極電壓、局部氧氣濃度、鐵腐蝕電流密度隨孔隙水飽和度的增大而降低。工作電極電壓在孔隙水飽和度為0.65時(shí)顯著降低,局部氧氣濃度、鐵腐蝕電流密度在孔隙水飽和度在0.7左右之后趨于穩(wěn)定,基本不再發(fā)生變化;
(2)局部氧還原電流密度隨孔隙水飽和度先減小后增大,在0.65左右達(dá)到極小值,局部析氫電流密度在孔隙水飽和度低于0.65時(shí)基本保持不變,在高于0.65之后急劇下降;
(3)綜上所述,泥土孔隙水飽和度在0.65~0.7之間天然氣管道腐蝕速率最慢,防腐效果最好。