柏育材，張海燕，鄭 亮，紀(jì)煒煒，阮 雯，徐亞巖

（1.中海環(huán)境科技（上海）股份有限公司環(huán)境評價事業(yè)部，上海 200135；2.中國水產(chǎn)科學(xué)研究院東海水產(chǎn)研究所，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部海洋與河口漁業(yè)重點(diǎn)開放實驗室，上海 200090；3.上海交通大學(xué)，上海 200240）

長江口鄰近海域，特別是長江入海口和杭州灣海域，因其優(yōu)越的自然條件，有著豐富的生物資源［1-5］，也是人類活動的主要聚集地。受人類活動影響，海洋環(huán)境條件變化較快，導(dǎo)致對海洋生物產(chǎn)生較大影響［6-9］。作為污染物及各種元素的載體，沉積物相對水體更加穩(wěn)定，能夠更準(zhǔn)確的記錄當(dāng)?shù)氐拈L期環(huán)境變化過程，并且在污染物的輸送和存儲過程中起著重要的作用，因此被許多研究者用作為確定污染物的來源、擴(kuò)散途徑及歸宿的對象［10-12］。隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，越來越多的重金屬被應(yīng)用到各行各業(yè)，有傳統(tǒng)的銅（Cu）、鋅（Zn）、鉛（Pd）、鎘（Cd），也有釩（V）、鉻（Cr）、鈷（Co）、鎳（Ni）等。重金屬大多具有較強(qiáng)的地球化學(xué)活性，容易在水體、懸浮顆粒物及沉積物中遷移；同時還有很強(qiáng)的生物活性，能夠在生物鏈內(nèi)逐級富集［12］。作為非降解元素型污染物，重金屬會導(dǎo)致海洋生物畸變、癌變甚至死亡，造成海洋生態(tài)系統(tǒng)的破壞［13-15］。

以往對海洋沉積物中重金屬的研究大多是從含量、分布、來源、評價等方面進(jìn)行的［5，16］，但在重金屬的生物地球化學(xué)循環(huán)過程中，不同賦存形態(tài)的重金屬會產(chǎn)生不同的生態(tài)風(fēng)險和生物毒性，而pH、堿度、氧化還原性等環(huán)境因素以及粒度等沉積物本身的特性也會對重金屬的形態(tài)變化產(chǎn)生較大影響［12，17］。傳統(tǒng)研究一般選擇Cu、Zn、Pb、Cd、Hg、As等常規(guī)重金屬，而忽略了在工業(yè)生產(chǎn)中常常被用到的V、Cr、Co、Ni等重金屬元素。其中，V具有強(qiáng)度高、韌性大、耐磨性好等特性，主要用于鋼鐵行業(yè)；Cr具有質(zhì)硬而脆、耐腐蝕等特性，常被用于冶金、化工及高精端科技等領(lǐng)域；Co主要用于電池材料、超級耐熱合金、磁性材料，還能以化合物形式用作催化劑、干燥劑、顏料與染料等；Ni具備較好的延展性、耐蝕性、磁性等屬性，常被用于高溫合金、電鍍及充電電池材料等領(lǐng)域［18］。作為工業(yè)發(fā)展可能產(chǎn)生的重金屬，有關(guān)V、Cr、Co、Ni在長江口的形態(tài)分布至今尚未見系統(tǒng)報道。為了有助于對長江口沉積物中重金屬分布的系統(tǒng)性研究，并為進(jìn)一步相關(guān)研究提供對比資料，本研究以2011年采集的V、Cr、Co、Ni樣品為研究對象，分析其在長江口鄰近海域沉積物中的的含量、形態(tài)特征及潛在生態(tài)風(fēng)險等，以期為海洋沉積環(huán)境的評價提供歷史基礎(chǔ)數(shù)據(jù)，并為以后多種金屬的綜合評價提供可能。

1 材料與方法

1. 1 樣品采集

于2011年9月在長江口鄰近海域（121°30′～123°11′N、28°31′～31°15′E）設(shè)置28個站位，為便于分析，將研究區(qū)域的7個斷面分為3個區(qū)域，分別為：A、B斷面（位于長江口），為Ⅰ區(qū)；C、D、E斷面（位于杭州灣），為Ⅱ區(qū)；F、G斷面（位于外海域），為Ⅲ區(qū)（圖1）。采用抓斗式采樣器采集表層沉積物，取表層0～2 cm沉積物樣品置于潔凈的塑料袋中，密封、冷藏保存。

圖1 采樣站位示意圖Fig.1 Location of sam pling stations

1. 2 樣品分析

測定沉積物中4種重金屬V、Cr、Co、Ni的總量和不同形態(tài)的含量，以及沉積物的粒度，具體方法見文獻(xiàn)［19］。

把沉積物中的重金屬萃取分離成5種形態(tài)：可交換態(tài)（L1）、碳酸鹽結(jié)合態(tài)（L2）、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)（L3）、有機(jī)結(jié)合態(tài)（L4）和殘渣態(tài)（R5），前4項萃取形態(tài)的總和稱為活性形態(tài)（L）。

本實驗所用試劑均為優(yōu)級純。重金屬測定用美國PerkinElmer公司電感耦合等離子質(zhì)譜（ICP-MS），型號Elan DRCII，樣品測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）小于3%。本實驗回收率在85% ～115%之間。

1. 3 數(shù)據(jù)處理

1.3.1 富集因子評價法

本文采用富集因子來了解沉積物中重金屬的富集水平和空間變化特征。富集因子計算公式如下［20］：

式（1）中，EF代表富集因子，（M／Al）S是樣品中重金屬元素與Al的比值；（M／Al）B是重金屬元素與Al的背景比值，這里采用大陸地殼中重金屬元素與Al的比值作為背景比值。EF＜1為不富集，1≤EF＜5為輕度富集，5≤EF＜10為中度富集，10≤EF＜25為高度富集，25≤EF＜50為極高度富集，EF≥50為超高度富集。

1.3.2 次生相與原生相分布比值法

在傳統(tǒng)地球化學(xué)觀念中，顆粒物中的原生礦物稱為原生地球化學(xué)相（primary phase）；原生礦物的風(fēng)化產(chǎn)物（如碳酸鹽和鐵錳氧化物等）和外來次生物質(zhì)（如有機(jī)質(zhì)等）統(tǒng)稱為次生地球化學(xué)相（secondary phase）。由此衍生出沉積物中重金屬污染的評價方法（次生相與原生相分布比值法）如下［21］：

式（2）中，Msec是沉積物次生相中的重金屬含量，Mprim是沉積物原生相（即殘渣態(tài)）中的重金屬含量；P%＜100為無污染，100≤P% ＜200為輕度污染，200≤P%＜300為中度污染，300≤P%為重度污染。

2 結(jié)果與分析

2.1 V、Cr、Co、Ni總量的分布特征

表層沉積物中V、Cr、Co、Ni總含量的平面分布如圖2所示。V、Cr、Co、Ni的平均含量分別為117.53、84.21、13.93、37.01 mg·kg-1。最高值均出現(xiàn)在近岸的C2站位（V、Cr、Co、Ni分別為223.87、116.41、20.13、52.28 mg·kg-1），最低值出現(xiàn)在A2站位（V、Cr、Co、Ni分別為66.39、55.48、7.95、20.58 mg·kg-1）。此外，4種重金屬在長江口近岸的B1站位和南部外海的G2站位含量也較高。4種重金屬在不同斷面呈現(xiàn)不同的分布趨勢。在A斷面，重金屬含量由近岸向外海逐漸降低；在B斷面重金屬含量由近岸向外海先降低后稍有升高；在C斷面，高值點(diǎn)在金山區(qū)的C2出現(xiàn)，其他站位差別不大；在D斷面，重金屬含量由近岸向外海呈現(xiàn)逐漸升高的趨勢；在E斷面，重金屬含量由近岸向外海先降低后大幅升高；在F、G斷面，重金屬含量自北向南先升高后降低，其中G2的含量明顯高于附近其他站位。總體來說，V、Cr、Ni、Co均在南部外海呈現(xiàn)最高值，其含量大小在3個區(qū)域的分布為Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅰ區(qū)。

圖2 長江口鄰近海域表層沉積物中V、Cr、Co、Ni的平面分布Fig.2 Distributions of V，Cr，Co，Ni in sediments of the Yangtze River Estuary

2.2 V、Cr、Co、Ni的化學(xué)形態(tài)

表層沉積物中V、Cr、Co、Ni化學(xué)形態(tài)的平面分布如圖3所示。Co和Ni活性形態(tài)與殘渣態(tài)含量差別不大；V和Cr的殘渣態(tài)是優(yōu)勢形態(tài)，且其分布特征與重金屬總量最為相似。各重金屬活性形態(tài)L1、L2、L3、L4的含量和分布均存在差異。

L1：可交換態(tài)V、Cr、Co、Ni的平均含量分別為1.85、1.02、0.09、0.31 mg·kg-1，其最高值均出現(xiàn)在舟山群島附近的D4站位，V最低值出現(xiàn)在A2站位，Cr、Co、Ni最低值出現(xiàn)在南部外海G5站位。4種重金屬可交換態(tài)在不同斷面也呈現(xiàn)出不同的分布趨勢。A斷面，可交換態(tài)重金屬含量從近岸到外?？焖俳档?；B、D、E斷面，可交換態(tài)重金屬含量由近岸向外海先升高后降低；C、G斷面，可交換態(tài)重金屬含量呈波動變化；F斷面，可交換態(tài)重金屬含量自北向南先升高后降低?？偟膩碚f，可交換態(tài)V、Cr、Co、Ni高值區(qū)出現(xiàn)在長江口和舟山群島附近，可交換態(tài)V含量分布為Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅰ區(qū)，可交換態(tài)Cr、Co、Ni含量分布為Ⅰ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅲ區(qū)。

L2：碳酸鹽結(jié)合態(tài)V、Cr、Co、Ni的平均含量為8.96、3.53、4.11、6.00 mg·kg-1，B1、B2、E4、F2、G4站位重金屬含量均較高，最低值均出現(xiàn)在D1。A、B斷面，碳酸鹽結(jié)合態(tài)重金屬含量由近岸向外海逐漸降低；C斷面，各站位含量差別不大；D斷面，碳酸鹽結(jié)合態(tài)重金屬含量由近岸向外海先升高后降低；E斷面，除Co各站位含量差別不大外，其他碳酸鹽結(jié)合態(tài)重金屬含量隨著離岸距離的增加而升高；F、G斷面，碳酸鹽結(jié)合態(tài)重金屬含量自北向南先升高后降低，其中在站位G2的含量明顯高于附近站位?？偟膩碚f，碳酸鹽結(jié)合態(tài)V、Cr、Co、Ni高值區(qū)也是在長江口和舟山群島附近，碳酸鹽結(jié)合態(tài)V、Cr、Co含量分布為Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅰ區(qū)，碳酸鹽結(jié)合態(tài)Ni含量分布為Ⅰ區(qū)＞Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)。

L3：鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)V、Cr、Co、Ni的平均含量為6.69、7.76、3.05、8.03 mg·kg-1，其最高值均出現(xiàn)在南部外海的站位G4，最低值均在杭州灣的站位D1，其在南外海的站位G2含量也較高。A、B斷面，鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)重金屬含量由近岸向外海逐漸降低；C、F斷面，各站位含量差別不大；D斷面，鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)重金屬含量由近岸向外海先升高后降低；E斷面，鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)重金屬含量由近岸向外海先降低后升高；G斷面，鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)重金屬含量波動變化，且變化幅度較大?？偟膩碚f，鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)V、Cr、Co、Ni高值區(qū)在南部外海，含量分布為Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅰ區(qū)。

L4：有機(jī)結(jié)合態(tài)V、Cr、Co、Ni的平均含量為4.59、3.27、0.65、2.12 mg·kg-1，其最高值均出現(xiàn)在杭州灣的站位C5，最低值均在長江口的站位A2。A斷面，有機(jī)結(jié)合態(tài)重金屬含量由近岸向外海逐漸降低；B、D斷面有機(jī)結(jié)合態(tài)重金屬含量由近岸向外海以及F斷面自北向南先升高后降低；C斷面，含量波動變化，且變化幅度較大，最大值出現(xiàn)在最外側(cè)站位；E斷面，有機(jī)結(jié)合態(tài)重金屬含量由近岸向外海先降低后升高；G斷面，含量變化不大。有機(jī)結(jié)合態(tài)V、Cr、Co、Ni高值區(qū)出現(xiàn)在北部沿岸，有機(jī)結(jié)合態(tài)V含量分布為Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅰ區(qū)，有機(jī)結(jié)合態(tài)Cr、Co、Ni含量分布為Ⅱ區(qū)＞Ⅲ區(qū)＞Ⅰ區(qū)。

R5：殘渣態(tài)V、Cr、Co、Ni的平均含量為95.44、68.63、6.04、20.55 mg·kg-1，其最高值均出現(xiàn)在杭州灣內(nèi)的站位C2，最低值均在長江口的站位A2。另外，4種殘渣態(tài)重金屬在南外海的站位G2和長江口的站位B1含量也較高。A斷面，殘渣態(tài)重金屬含量由近岸向外海逐漸降低；B、D、E斷面，殘渣態(tài)重金屬含量由近岸向外海先降低后升高；C斷面，殘渣態(tài)重金屬含量由近岸向外海以及F斷面自北向南先升高后降低；G斷面，含量波動變化，且變化幅度較大，其中在站位G2的含量明顯高于附近站位。殘渣態(tài)V、Cr、Co、Ni高值區(qū)出現(xiàn)在近岸和南部外海，殘渣態(tài)V含量分布為Ⅲ區(qū)＞Ⅰ區(qū)＞Ⅱ區(qū)，殘渣態(tài)Cr、Co、Ni含量分布為Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅰ區(qū)。

L：活性形態(tài)V、Cr、Co、Ni在長江口的站位B1和南部外海的站位G4含量較高，而在長江口的站位A2和杭州灣的站位D1含量較低。A、B斷面，活性形態(tài)重金屬含量由近岸向外海逐漸降低，且降低幅度較大；C斷面，各站位含量差別不大；D斷面活性形態(tài)重金屬含量由近岸向外海以及F斷面自北向南先升高后降低；E斷面，活性形態(tài)重金屬含量由近岸向外海先降低后升高；G斷面，含量波動變化，且變化幅度較大。V、Cr、Co、Ni活性形態(tài)的最高和最低點(diǎn)分布一致，含量分布為Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅰ區(qū)，且V和Cr的活性形態(tài)遠(yuǎn)小于殘渣態(tài)。

3 討論

3. 1 重金屬的化學(xué)形態(tài)特征

為了解常規(guī)重金屬與本研究重金屬之間的異同，將這兩類重金屬的化學(xué)形態(tài)進(jìn)行了比較［19，22］。長江口附近海域沉積物中重金屬的形態(tài)百分含量如圖4所示。從不同元素的同一形態(tài)分析，L1：V＞Cu＞Cr＞Ni＞Co＞Pb＞Zn＞Cd，L2：Cd＞Pb＞Cu＞Co＞Zn＞Ni＞V＞Cr，L3：Zn＞Co＞Ni＞Cu＞Cr＞Pb＞V＞Cd，L4：Cu＞Ni＞Zn＞Co＞V ＞Cr＞Pb＞Cd，R5：Cr＞V ＞Ni＞Cu＞Zn＞Co＞Pb＞Cd，L：Cd＞Pb＞Co＞Zn＞Cu＞Ni＞V ＞Cr。從同一元素的不同形態(tài)分析，V、Co、Cu、Zn：R5＞L2＞L3＞L4＞L1，Cr、Ni：R5＞L3＞L2＞L4＞L1，Pb：L2＞R5＞L3＞L4＞L1，Cd：L2＞R5＞L3（其中Cd的L1和L4未檢出）。另外，V、Cr、Co、Ni在長江口沿岸和南部外海有較高的活性形態(tài)，相同海域的Cu、Zn、Pb、Cd則在杭州灣南部、北部沿岸有較高的活性形態(tài)。在靠近河口海灣的北部沿岸，離岸越近活性形態(tài)重金屬含量越高；在南部外海，活性形態(tài)重金屬含量隨離岸距離的變化不明顯，且均保持在較高水平，平均含量高于北部海域。但在相同海域，Cu、Zn、Pb、Cd的高值區(qū)只在北部沿岸海域出現(xiàn)［19，22］。

圖4 沉積物中重金屬各形態(tài)的百分含量Fig.4 Percentage of heavy metals in different fractions in sediments

V和Cr的活性形態(tài)含量遠(yuǎn)低于其殘渣態(tài)含量，殘渣態(tài)對總量起決定作用，說明其含量較為穩(wěn)定，不容易受外界環(huán)境的影響而發(fā)生變化；Co和Ni的活性形態(tài)和殘渣態(tài)含量差別不大，含量較容易受外界環(huán)境影響而變化。所有活性形態(tài)中，均是碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)含量最高，說明海洋環(huán)境的酸堿度和氧化還原條件是影響這些重金屬含量的關(guān)鍵條件。其中，V和Co的碳酸鹽結(jié)合態(tài)是所有活性形態(tài)中最高的，更容易受酸堿度的影響；Cr和Ni的鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)是所有活性形態(tài)中最高的，更容易受氧化還原條件的影響。

各重金屬之間相關(guān)性較好，其中，V和Cr、Co和Ni之間呈現(xiàn)更好的正相關(guān)（Co和Ni的相關(guān)系數(shù)大于0.95），V和Cr以及Co和Ni在元素周期表中均處于相鄰的位置，故在化學(xué)性質(zhì)上相似，來源相同，影響它們分布的因素相似，所以它們具有相似的分布規(guī)律。

3. 2 粒度的影響

把沉積物粒度以4μm和63μm為界，細(xì)分為粘土、粉砂和砂，粒度小于4μm為粘土，大于63μm為砂，介于兩者之間則為粉砂［22］。如圖5所示，該海域沉積物顆粒較細(xì)，主要以粘土和粉砂為主，由近岸河口附近到灣中央和灣外的泥質(zhì)沉積區(qū)，砂粒級含量逐漸減少，粉砂粒級含量逐漸增多；由北部海域沉積區(qū)到南部海域沉積區(qū)沉積物砂粒級含量逐漸減少，粉砂粒級含量逐漸增多，即粒度逐漸減小。V、Cr、Co、Ni均在南部外海出現(xiàn)高值，與該海域粉砂及粘土分布基本一致，符合“元素的粒度控制律”［17］，來源及細(xì)顆粒的吸附絮凝作用是影響重金屬富集的主要因素。

圖5 沉積物（不同）粒度組分的百分含量Fig.5 Percentages of different particles in sediments

3. 3 生態(tài)環(huán)境

從分布規(guī)律來看，A斷面，可交換態(tài)重金屬含量從近岸到外?？焖俳档?，可能是長江口附近咸淡水混合導(dǎo)致海洋環(huán)境的變化，使得可交換態(tài)重金屬的含量發(fā)生了變化；有機(jī)結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)重金屬含量隨離岸距離的增加而下降，表現(xiàn)為明顯的陸源屬性；而碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)重金屬在外海海域含量較高，表現(xiàn)為海源屬性。對V來說，其殘渣態(tài)表現(xiàn)出強(qiáng)烈的陸源屬性，而可交換態(tài)表現(xiàn)出海源屬性，碳酸鹽結(jié)合態(tài)、鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)和有機(jī)結(jié)合態(tài)則是陸源屬性和海源屬性共同作用；對Cr來說，可交換態(tài)、有機(jī)結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)表現(xiàn)出陸源屬性，而碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)表現(xiàn)出海源屬性；對Co來說，各個形態(tài)幾乎都表現(xiàn)出陸源屬性和海源屬性的共同作用；對Ni來說，有機(jī)結(jié)合態(tài)和殘渣態(tài)表現(xiàn)出明顯的陸源屬性，而可交換態(tài)、碳酸鹽結(jié)合態(tài)和鐵錳氧化物結(jié)合態(tài)均表現(xiàn)出海源屬性［19，22］。

影響本研究海域的水團(tuán)主要為近岸的陸架沿岸流和外海的臺灣暖流。陸架沿岸流主要由長江、錢塘江等入海淡水與海水混合形成的，其中以長江沖淡水最為顯著，沖淡水與海水交匯后，形成一個大的低鹽水舌。該沖淡水在長江口外海域擴(kuò)展的范圍很大，向北延伸至黃海西南部，向東極度擴(kuò)張可達(dá)126°E以東，向南可到27°N左右［23］。在本研究海域，長江入?？谘匕吨亟饘俸枯^高，隨著離岸距離的增加含量明顯降低，可能是受長江沖淡水的影響，使得重金屬含量沿著長江沖淡水的方向而降低。近岸站位大部分受浙江沿岸流的影響，而G斷面受北向臺灣暖流影響，使得G斷面的重金屬含量波動變化較大。

結(jié)合重金屬的總量變化，印證了陸源排放是Cu、Zn、Pb、Cd主要的來源，且其易受人類活動的影響；而對于V、Cr、Co、Ni來說，除了陸源排放，海洋來源和海洋環(huán)境的變化是影響其活性形態(tài)含量的重要因素。

3. 4 生態(tài)風(fēng)險評價

3.4.1 富集因子評價法

為了表征沉積物中重金屬V、Cr、Co、Ni的富集特征，采用富集因子（EF）對沉積物中重金屬的富集程度進(jìn)行定量描述，沉積物中金屬元素的富集因子變化如圖6所示。各元素富集因子的大小為：V＞Cr＞Co＞Ni。各元素分布趨勢相似，Co和Ni的富集因子＜1，說明沒有富集；V和Cr富集因子接近于1，部分站位輕度富集。V、Cr、Co、Ni的EF在3個分區(qū)的分布均為：Ⅲ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅰ區(qū)。V和Cr在F、G斷面有輕度富集，此外還在北部沿岸（B1、C2）和舟山群島附近（D4）有輕度富集；Co僅在南部外海的G3站位有輕度富集；Ni無富集。結(jié)合本海域Cu、Zn、Pb、Cd的數(shù)據(jù)［19，22］，V、Cr、Co、Ni的活性遠(yuǎn)低于Cd和Pb，是污染風(fēng)險較小的重金屬。

圖6 沉積物中重金屬的富集因子變化Fig.6 EF changes of heavy metals in sediments

3.4.2 次生相與原生相分布比值法

為了更好的反映沉積物中重金屬的活性以及可能的潛在污染，以次生相與原生相分布比值法（EF）對沉積物中重金屬進(jìn)行評價，作為評價重金屬污染的重要補(bǔ)充，如圖7所示。不同重金屬的評價數(shù)值分布非常相似，高值點(diǎn)基本一致，均位于長江口（A1、A2、B2）和杭州灣海域（C5、D3、E5）。不同重金屬EF的大小順序為：Co＞Ni＞V＞Cr，其在3個區(qū)域的評價數(shù)值有差別，V：Ⅱ區(qū)＞Ⅲ區(qū)＞Ⅰ區(qū)，Cr、Co、Ni：Ⅰ區(qū)＞Ⅱ區(qū)＞Ⅲ區(qū)。V和Cr評價數(shù)值較大的是A、C、E斷面，Co和Ni是A斷面顯著高于其他斷面。A斷面由近岸向外海，V和Cr逐漸降低，Co和Ni的EF數(shù)值則逐漸升高；B、D、E斷面由近岸向外海，評價數(shù)值先升高后降低；C斷面由近岸向外海以及F、G斷面自北向南方向，數(shù)值先降低后升高。此評價方法得出的結(jié)果和富集因子的結(jié)果不同，富集因子更多體現(xiàn)的是重金屬當(dāng)前條件下的富集或污染情況，次生相與原生相分布比值法體現(xiàn)的是重金屬活性形態(tài)的變化，可以據(jù)此判斷隨著環(huán)境的變化重金屬是否有污染的風(fēng)險。海洋環(huán)境是動態(tài)變化的，尤其是酸堿度和氧化還原條件的變化，會影響活性形態(tài)重金屬的含量。通過次生相與原生相分布比值法計算，V、Cr、Ni的平均值：P% ＜100，屬于無潛在污染，V和Cr全部站位無污染，Ni僅個別站位有輕度污染；Co：100＜P% ＜200，屬于輕度污染。富集因子評價Co無富集，污染的風(fēng)險較小；次生相與原生相分布比值法評價Co屬于輕度污染，有實際污染的風(fēng)險。這可能是Co的活性形態(tài)含量相對更高，更容易受環(huán)境條件變化的影響而析出，從而產(chǎn)生污染［21］。

圖7 沉積物P%（次生相與原生相分布比值）的變化Fig.7 P%（ratio of secondary phase to primary phase）changes in sediments