殷延齊，郭宏霞，闕明耀，王劉東，高復(fù)高，胡 波，康 康

（1. 江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司徐州卷煙廠，江蘇徐州 221018；2. 江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司 技術(shù)中心，江蘇 南京 210019）

卷煙調(diào)香技術(shù)是構(gòu)建中式卷煙的核心技術(shù)，是形成中式卷煙產(chǎn)品風(fēng)格特色的關(guān)鍵，煙用香精能改善卷煙的風(fēng)味，并賦予產(chǎn)品獨(dú)特的風(fēng)格特征，卷煙調(diào)香技術(shù)對(duì)于塑造產(chǎn)品風(fēng)格、提高卷煙香氣質(zhì)量和改善抽吸品質(zhì)起著決定性的作用，而現(xiàn)階段卷煙企業(yè)主要依賴商品香精香料和糖類、果汁、植物浸膏等成品調(diào)配，但對(duì)這些成品香原料的組成、關(guān)鍵香味成分知之甚少，關(guān)鍵技術(shù)被供應(yīng)商所掌控，對(duì)于企業(yè)的健康發(fā)展存在較大的安全隱患[1]。因此，提升卷煙自主調(diào)香水平已成為各卷煙工業(yè)企業(yè)的重要任務(wù)，加快提升自主調(diào)香的比例，以確保煙草行業(yè)在香精香料方面的技術(shù)安全。擬通過“仿配－對(duì)比－優(yōu)化”的自主調(diào)香思路，借助色譜技術(shù)分析、香味輪廓分析、感官作用評(píng)價(jià)等技術(shù)對(duì)香基進(jìn)行剖析[2-4]，并進(jìn)行仿配，以達(dá)到自主調(diào)香樣品與目標(biāo)成品香基在成分相似度、香味輪廓、加香效果上的一致性和可替代性。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

商品香基JS07#、天然香原料、合成香原料、異丙醇、甲醇、無水乙醇、丙二醇、丙三醇、1,4 -丁二醇、二氯甲烷、乙酸苯酯。

1.2 儀器與設(shè)備

氣相色譜儀（配TCD 檢測(cè)器）、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀、電子天平。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 揮發(fā)性香味成分分析

（1） 樣品前處理。分別稱取JS07#香精1 g（精確至0.000 1 g） 于3 個(gè)50 mL 錐形瓶中，均添加質(zhì)量濃度為0.25 mg/mL 的95%乙醇-乙酸苯酯內(nèi)標(biāo)溶液5 mL，再分別移取純凈水5 mL 和對(duì)應(yīng)的萃取溶劑（二氯甲烷- 乙酸苯酯、正己烷- 乙酸苯酯內(nèi)標(biāo)溶液） 分別加入錐形瓶中，超聲15 min，過0.45 μm有機(jī)濾膜，進(jìn)行GC-MS 分析。

（2） GC-MS 分析條件。氣相色譜-質(zhì)譜儀：載氣：He，1.0 mL/min；色譜柱：HP-5MS 型（60 m×0.25 mm×0.25 μm）；升溫程序：50 ℃保持2 min，以8 ℃/min 的速率升溫至280 ℃保持25 min；進(jìn)樣量1 μL；進(jìn)樣口溫度280 ℃；分流比5∶1。質(zhì)譜條件：離子源為EI，電離電壓70 eV，傳輸線溫度280 ℃，電子倍增器電壓1 635 V，離子源溫度230 ℃，四極桿溫度150 ℃，質(zhì)量掃描范圍30～550m/z。

1.3.2 水分含量的分析

稱取0.5 g 香精樣品，加入甲醇-異丙醇內(nèi)標(biāo)溶液定容至10 mL，超聲提取15 min，過0.45 μm 有機(jī)濾膜，進(jìn)行GC-TCD 分析。

1.3.3 溶劑含量（乙醇、丙二醇、甘油） 的分析檢測(cè)方法

稱取香精樣品0.2 g，加入內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)液1 mL，用甲醇-水溶液（體積比為1：1） 定容至刻度，超聲提取10 min，過0.45 μm 有機(jī)相濾膜進(jìn)行GC-FID 分析。

1.3.4 香味輪廓分析

根據(jù)香味輪廓分析法原理，參考中式卷煙風(fēng)格感官評(píng)價(jià)方法，由7 位具有省級(jí)以上評(píng)吸資格的感官評(píng)價(jià)人員和調(diào)香人員組成評(píng)價(jià)小組，采用嗅香紙?jiān)u價(jià)香料的香韻組成及強(qiáng)度，匯總評(píng)價(jià)結(jié)果并以雷達(dá)圖表示。

1.3.5 香料在卷煙的感官作用評(píng)價(jià)研究

（1） 樣品制作。以未加料加香的空白卷煙為基礎(chǔ)，加香香料按照配方用量均勻注射到空白煙支中。

（2） 香料作用評(píng)價(jià)。借鑒行業(yè)相關(guān)評(píng)吸方法，將感官特性評(píng)價(jià)指標(biāo)分為香氣特性、口感特征和香氣風(fēng)格等3 個(gè)方面，其中香氣特性包括香氣質(zhì)、香氣量、雜氣、濃度，口感特性包括細(xì)膩、柔和、刺激性、殘留等方面。同時(shí)，對(duì)香精施加后卷煙的香氣風(fēng)格進(jìn)行評(píng)價(jià)，最終給出香料作用的總體描述。

2 結(jié)果與分析

2.1 JS07#香基的揮發(fā)性香味成分剖析

由3 種前處理方法的GC-MS 分析結(jié)果可知，JS07#香基主要含65 種揮發(fā)性香味成分，通過對(duì)這些成分及含量的分析，JS07#主要成分的香韻主要包括煙香、果香韻、膏香韻、甜香韻等。

2.2 溶劑及水分檢測(cè)分析結(jié)果

對(duì)JS07#香精進(jìn)行溶劑及水分檢測(cè)分析，結(jié)果表明，JS07#香精每克中含有水分0.24 g，乙醇0.002 g，丙二醇0.09 g，丙三醇0.10 g。

2.3 JS07#香基的香味輪廓分析

采用香味輪廓分析法對(duì)JS07#的香韻組成及強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)。由香基JS07#香味感官評(píng)價(jià)結(jié)果可知，JS07#香基嗅香主體香韻為干草香、清香、果香、甜香（≥5）；輔助香韻：膏香、烘焙香、焦香、酸香、辛香、木香、青滋香（≥2）；稍有奶香和酒香（≥1）等香韻。

JS07#香味輪廓圖見圖1。

圖1 JS07#香味輪廓圖

2.4 JS07#香基的卷煙作用評(píng)價(jià)結(jié)果

參考按照配方用量對(duì)JS07#的加香作用進(jìn)行評(píng)價(jià)，由圖2 和圖3 可看出，JS07#在卷煙中的主要作用是提升香氣質(zhì)、香氣量，增加煙氣濃度，有助于柔和細(xì)膩煙氣、增加余味的回甜和舒適感，主要賦予卷煙的煙草本香、清甜香、甜香韻。

JS07#對(duì)卷煙香氣特性影響雷達(dá)圖見圖2，JS07#卷煙香氣風(fēng)格特征影響的雷達(dá)圖見圖3。

圖3 JS07#卷煙香氣風(fēng)格特征影響的雷達(dá)圖

2.5 JS07#香基配方成分分析

天然香料往往是煙用香料配方的重要組分，具有復(fù)雜的化學(xué)成分及香味成分，是商品香基配方成分剖析的難點(diǎn)。JS07# 香基的外觀為深褐色黏稠液體。從其性狀和揮發(fā)性香味成分分析結(jié)果看，其配方原料含有合成香料和天然香料，結(jié)合香韻輪廓、加香作用分析，JS07#香基具有云南煙葉特征清甜香韻，與煙草香吻合，諧調(diào)一致，能掩蓋不良?xì)庀?，抑制刺激，使煙氣柔和?xì)膩。根據(jù)調(diào)香經(jīng)驗(yàn)和相關(guān)香原料單體分析研究，推測(cè)JS07# 香基可能含有棗子提取物、紅大煙膏、云煙凈油等天然香原料。

2.6 JS07#香基自主調(diào)香配方

JS07#與仿配FJS07#-8 總離子流對(duì)比圖見圖4，JS07#、仿配FJS07#-8 嗅香輪廓對(duì)比圖見圖5，JS07#、仿配FJS07#-8 對(duì)卷煙香氣風(fēng)格輪廓對(duì)比圖見圖6。

圖4 JS07#與仿配FJS07#-8 總離子流對(duì)比圖

圖5 JS07#、仿配FJS07#-8 嗅香輪廓對(duì)比圖

圖6 JS07#、仿配FJS07#-8 對(duì)卷煙香氣風(fēng)格輪廓對(duì)比圖

根據(jù)JS07# 香基的配方成分分析，篩選單體香原料進(jìn)行試配、香氣嗅辨對(duì)比，在香韻、性狀基本一致時(shí)，以感官作用一致為主，結(jié)合GC-MS 進(jìn)行揮發(fā)性香味成分對(duì)比，優(yōu)化調(diào)整香原料種類和配方比例，形成了JS07#香基的自主調(diào)香配方。

先后進(jìn)行8 次單體香料自主調(diào)香的仿配和優(yōu)化，其中FJS07#-3 的果香較為突出，但香氣質(zhì)和香氣量等感官指標(biāo)需要提升和改善，在FJS07#-8 香精配方中降低了棗提取物用量，增加了云煙凈油和紅河精油的用量，經(jīng)過配方調(diào)整和優(yōu)化，F(xiàn)JS07#-8 外觀與原樣接近，果甜香突出，香氣質(zhì)和香韻豐富較好，JS07#、FJS07#-8 嗅香輪廓和對(duì)卷煙煙氣香氣風(fēng)格輪廓圖對(duì)比分析。

由圖5 和圖6 可知，F(xiàn)JS07#-8 主體香韻與原樣基本吻合，干草香、果香韻和甜香等香韻基本一致，烘焙和膏香韻強(qiáng)度稍低于JS07# 外，其他香韻強(qiáng)度基本相同，二者香味輪廓總體一致，兩者對(duì)卷煙感官作用也基本一致。

經(jīng)過對(duì)仿配的配方進(jìn)行系列優(yōu)化和評(píng)吸對(duì)比，最終得到自主調(diào)香配方。

JS07#香基的自主調(diào)香配方見表1。

表1 JS07#香基的自主調(diào)香配方

3 結(jié)論

（1） 從揮發(fā)性香味成分、香味輪廓、加香作用3 個(gè)方面對(duì)JS07#香基進(jìn)行分析和評(píng)價(jià)，并分析了部分天然單體香料的特征香味成分，為自主調(diào)香奠定了基礎(chǔ)；利用GC-MS 分析技術(shù)對(duì)JS07#香基化學(xué)成分進(jìn)行了分析，采用了直接稀釋、二氯甲烷和正己烷萃取等3 種前處理處理方式，保證了對(duì)JS07# 香基成分的分析較為全面、準(zhǔn)確。

（2） 采用香味輪廓分析法對(duì)JS07# 香基的香韻組成及強(qiáng)度進(jìn)行評(píng)價(jià)，以香味輪廓評(píng)價(jià)表和香味輪廓圖直觀描述了JS07# 香基的香韻特征；以蘇煙空白卷煙為對(duì)照，從感官指標(biāo)和抽吸時(shí)風(fēng)格香韻表現(xiàn)，評(píng)價(jià)了JS07#香基在卷煙中的功能和作用。

（3） 在JS07# 香基揮發(fā)性香味成分、香味輪廓和加香作用分析評(píng)價(jià)的基礎(chǔ)上，結(jié)合調(diào)香師的經(jīng)驗(yàn)開展辨香研究，優(yōu)先確定香基使用的天然香原料，再分析確定配方中使用的合成香香原料。

（4） 通過“仿配－對(duì)比－優(yōu)化”的方式對(duì)JS07#進(jìn)行了自主調(diào)香研究，對(duì)比嗅香香韻輪廓、感官作用和指紋圖譜相似度分析，驗(yàn)證了自主調(diào)香的效果，仿配FJS07#-8 樣品可有效替代JS07#。