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“20天實驗”為何能成為化學史上的經(jīng)典

2023-04-21 03:44:11耿雁冰
科學大眾(中學) 2023年4期
關(guān)鍵詞:普利斯舍勒氧氣

耿雁冰

著名的“20天實驗”是法國化學家拉瓦錫與妻子共同完成的一項經(jīng)典實驗,在眾多的化學啟蒙讀物以及九年級化學教材中均有介紹。美國期刊Chemical&EngineeringNews曾邀請化學家與歷史學家共同票選出最美麗的十大化學實驗,此實驗高票當選。

化學史上的經(jīng)典實驗何其多,為什么“20天實驗”能被選入教材?它的經(jīng)典,到底體現(xiàn)在什么地方呢?

“20天實驗”做了啥

1774年11月的一天,拉瓦錫夫婦在一個曲頸甑內(nèi)裝了水銀,瓶頸通過一個水銀槽與外面的一個鐘形玻璃罩相通,玻璃罩內(nèi)是空氣。拉瓦錫夫婦日夜不停地給曲頸瓶加熱,水銀表面上很快就出現(xiàn)了紅色的粉末,隨著加熱,紅色粉末越來越多。到了第12天,紅色粉末不再增多了,但他們繼續(xù)加熱,一直到第20天,紅色粉末仍不增多,才結(jié)束了實驗。

由于實驗進行了20天,這個馬拉松式的漫長實驗就成為化學史上著名的“20天實驗”。利用這一實驗,拉瓦錫解開了空氣組成之謎,也解釋了燃燒的本質(zhì)。

為何會被選入教材

這個實驗之所以被選入教材,不僅因為空氣是化學啟蒙階段必不可少的重要化學物質(zhì)體系,也不僅因為空氣的組成已經(jīng)成為人們普遍具有的基本常識,更因為這個實驗充分體現(xiàn)了化學學科的特點,在化學研究的思想與方法上具有豐富的內(nèi)涵。

第一,反應物的選擇。為什么選擇汞(水銀)來做這個實驗?因為空氣是一個由多種氣體組成的混合物,要測定其中氧氣的體積分數(shù),最佳選擇應當是挑選出一種只和氧氣起反應的化學物質(zhì),并且反應產(chǎn)物容易分離。可以和氧氣直接作用的物質(zhì)有很多,那時候的化學家已經(jīng)知道能與氧氣(當時不叫氧氣)反應的有磷、硫等多種物質(zhì),現(xiàn)在中學化學涉及的也有很多,如大多數(shù)金屬、氫氣、磷和硫等非金屬以及許多有機物。但是,只和氧氣反應而且產(chǎn)物不溶或部分溶解的可選對象并不多。拉瓦錫所選用的汞,應是上上之選。首先,汞在常溫下呈液態(tài),所以除了用作反應物,還可以通過連通器直接用于測量反應器(曲頸甑)內(nèi)空間體積的變化;其次,汞的沸點為356.72℃,在持續(xù)加熱下,汞源源不斷地汽化,大量的汞原子和空氣中的氧分子得以充分反應,可以將容器內(nèi)的氧氣完全反應掉;最后,反應生成的氧化汞在這個溫度下呈固態(tài),且不溶于汞。氧化汞的密度為11.14g/cm3,汞的密度為13.59g/cm3,氧化汞的密度低于液態(tài)汞,所以浮在汞的液面上,很容易分離。氧化汞在500℃左右可以分解,同一曲頸甑即可完成它的分解,使分解后得到的氣體產(chǎn)物回到留有剩余氣體的空間后,可以發(fā)現(xiàn)原來減少的氣體是否和汞結(jié)合在氧化汞中了。

第二,方法的選擇。我們可以把整個實驗過程簡化為化合、分解、“還原”,即汞和空氣中的氧氣化合,氧化汞又分解產(chǎn)生了氧氣,將分解產(chǎn)生的氧氣與化合后剩下的氮氣混合“還原”為“原來”的空氣。拉瓦錫證明了“還原”后的氣體,其性質(zhì)和原來放置在曲頸甑中的空氣完全相同。從中可以看出這個實驗設(shè)計的完美,空氣試樣的“還原”是對汞的氧化源于它和空氣中氧氣間的反應的結(jié)論,幾乎無懈可擊。這一方法對后來研究水的組成不無啟示:10年之后,卡文迪許用氫氣與氧氣化合生成水;再后來,尼克爾森電解水,得到氫氣與氧氣。這些化學實驗讓科學家認識到水不是一種元素。

入選教材后又為何做了改動

考慮到反應時間、環(huán)保等實際問題(汞有毒),實驗入選教材后,又做了部分改動。這個改動蘊含了一個很重要的化學研究方法——轉(zhuǎn)化法。

如左圖所示,左側(cè)集氣瓶中的氧氣與點燃的紅磷會發(fā)生反應,但是肉眼無法看出空氣體積的減少。此時,就需要將不明顯的反應現(xiàn)象轉(zhuǎn)化為其他明顯的現(xiàn)象來觀察。在此實驗中,集氣瓶中由于氧氣減少而造成瓶內(nèi)壓強減小,右側(cè)燒杯中的水就會進入集氣瓶中,約占集氣瓶體積的1/5,同學們可以通過進入瓶中的水的體積知道減少的氣體的體積。

轉(zhuǎn)化法是化學實驗中常用的方法,在很多實驗中都可以應用。例如,酸堿溶液中和反應現(xiàn)象不明顯,我們可以通過指示劑的變色來判斷反應是否發(fā)生。

實驗給我們帶來哪些啟示

1773年,瑞典化學家舍勒在加熱氧化汞和其他含氧酸鹽的時候,意外發(fā)現(xiàn)了一種能夠支持燃燒的氣體,他把這種氣體命名為“火氣”,并給拉瓦錫寫信(據(jù)說拉瓦錫夫人像漏斗一樣把消息濾掉了)。之后,舍勒寫出《論空氣和火的化學》一書。但由于出版商的延誤,此書在1777年才出版。1774年,英國化學家普利斯特里用一個大凸透鏡將太陽光聚焦后加熱氧化汞,制得純氧,發(fā)現(xiàn)它能助燃和幫助呼吸,于是稱之為“脫燃素空氣”,并寫入《論各種不同的氣體》一書發(fā)表。在訪問歐洲大陸時,普利斯特里在宴會上把這一發(fā)現(xiàn)告訴了拉瓦錫。隨后,拉瓦錫經(jīng)過多次實驗,確認氧是一種元素。他提出了燃燒的氧化學說,發(fā)表《燃燒概論》,推翻了燃素說,發(fā)起了化學史上一次著名的革命。

由此看出,科學的進步并不是僅僅依靠個別人就可以完全實現(xiàn)的,偉大的科學家牛頓說:“如果說我比別人看得更遠些,那是因為我站在了巨人的肩上?!边@句話很好地詮釋了科學的偉大發(fā)現(xiàn)首先在于一代又一代科學家的努力與傳承,在此基礎(chǔ)上才可能實現(xiàn)發(fā)展與超越。

關(guān)于三人中誰最先發(fā)現(xiàn)了氧氣,歷來眾說紛紜,莫衷一是。如果僅從制備氧氣這一角度而言,舍勒無疑是第一名,盡管著作發(fā)表得比較晚,但這一事實是公認的。然而,發(fā)現(xiàn)僅僅是開創(chuàng)的第一步,“見微”固然重要,更重要的還是“知著”。

在生物學上,拉馬克很早就提出了生物進化學說,作出“有機界是自然規(guī)律作用下緩慢演變的結(jié)果”的精辟論斷,然而他被“活力論”局限住了,停留在“用進廢退”的觀點上;達爾文則因提出自然選擇的正確解釋,成為進化論的奠基人。無獨有偶,物理學家洛倫茲根據(jù)邁克爾遜-莫雷實驗得出的光速不變結(jié)果,建立了超越伽利略變換的洛倫茲變換,這距離發(fā)現(xiàn)狹義相對論已經(jīng)近在咫尺,但他依然沒有膽量質(zhì)疑牛頓,而與相對論失之交臂;愛因斯坦則提出相對性原理,開創(chuàng)了物理學的新紀元。可見,“見微”僅僅是注意到了表象,“知著”則是對本質(zhì)的正確把握。

拉馬克的進化論具有主觀唯心色彩,洛倫茲拘囿于經(jīng)典力學不敢突破,舍勒和普利斯特里則是將他們的發(fā)現(xiàn)置于燃素說的框架內(nèi),“當真理碰到鼻尖上的時候,還是沒有得到真理”。因此,恩格斯說“拉瓦錫是真正發(fā)現(xiàn)氧氣的人”是有道理的。恩格斯在《資本論》第二卷的《序言》中,很中肯地評價了這一段化學史:“當時在巴黎的普利斯特里……把他的發(fā)現(xiàn)告訴了拉瓦錫,拉瓦錫就根據(jù)這個新事實研究了整個燃素說化學,方才發(fā)現(xiàn):這種新氣體是一種新的化學元素;在燃燒的時候,并不是神秘的燃素從燃燒物體中分離出來,而是這種新元素與燃燒物體化合。這樣,他才使過去在燃素說形式上倒立著的全部化學正立過來了。即使不是像拉瓦錫后來硬說的那樣,他與其他兩人(普利斯特里和舍勒)同時和不依賴他們而析出了氧氣,然而真正發(fā)現(xiàn)氧氣的還是他,而不是那兩個人,因為他們只是析出了氧氣,但甚至不知道自己所析出的是什么?!?/p>

由此可見,對于一名科學家來說,敢于質(zhì)疑、勇于創(chuàng)新是多么重要的科學精神!

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