黃峰 姜華東 趙磊 廖煒 魏鵬 王立偉

1中國石油集團(tuán)渤海鉆探工程有限公司定向井分公司

2中國石油集團(tuán)渤海鉆探工程有限公司第二鉆井工程分公司

3中國石油集團(tuán)渤海鉆探工程有限公司第四鉆井工程分公司

我國作為能源消耗大國，對能源的需求日益增長[1-4]。根據(jù)《2020 中國能源化工產(chǎn)業(yè)發(fā)展報(bào)告》，我國2020 年一次煉油能力達(dá)9×108t，成品油終端消費(fèi)量為4.03×108t，成品油出口量達(dá)5.9×108t[5-8]。全世界低滲透油田數(shù)量眾多，資源豐富，許多石油勘探隊(duì)伍都在嘗試開采這類低滲、稠油油氣田。這類油田開發(fā)難度大、成本高，因此水力壓裂技術(shù)由此誕生，自20 世紀(jì)80 年代開始對低滲透油藏進(jìn)行改造，該技術(shù)得到飛速發(fā)展[9-13]。高溫、高壓是深井、超深井的顯著特點(diǎn)，這類井壓裂施工時(shí)井口承壓過高，除了減小壓裂液摩阻和地層破裂壓力外，還需要通過在壓裂液中添加加重劑來增加壓裂液密度，提高壓裂液靜液柱壓力，從而降低井口施工壓力[14-15]。加重劑種類較多，其鹽溶液密度與加重劑的種類和濃度有關(guān)，所以壓裂液的密度在一定范圍內(nèi)可以通過使用不同的加重劑來進(jìn)行調(diào)節(jié)[16]。加重劑的選取應(yīng)重點(diǎn)考慮加重效果、經(jīng)濟(jì)性以及對地層的影響。目前常見的壓裂液加重劑中氯化鈉和氯化鉀成本較低，但加重效果有限；溴化鉀和溴化鈉加重效果較好，但成本較高，很難廣泛應(yīng)用。交聯(lián)劑在壓裂液交聯(lián)反應(yīng)中發(fā)揮關(guān)鍵作用，直接影響壓裂液成膠時(shí)間、耐溫性和耐剪切性。使用交聯(lián)劑可以減少稠化劑的用量，從而節(jié)約成本，它具有耐溫耐剪切性、容易破膠、延遲交聯(lián)等優(yōu)點(diǎn)。本文室內(nèi)合成有機(jī)硼交聯(lián)劑，并篩選優(yōu)化，形成針對不同加重體系下的耐高溫交聯(lián)劑，配合優(yōu)選的加重劑、稠化劑等，最終形成一套耐溫高密度壓裂液體系。隨著華北油田繼續(xù)向深層勘探，其主力產(chǎn)層儲(chǔ)層增儲(chǔ)穩(wěn)產(chǎn)能力下降，因此必須加大深層稀油的勘探開發(fā)力度。研究區(qū)儲(chǔ)層物性差，須進(jìn)行壓裂改造增產(chǎn)。常規(guī)壓裂液耐溫差、密度低，無法滿足其壓裂需求，為保障華北油田的有效勘探開發(fā)，必須研究耐高溫、可加重、低成本的壓裂液體系。研究開展了對稠化劑、交聯(lián)劑、pH 調(diào)節(jié)劑、加重劑和破膠劑類型與含量等的優(yōu)選，開發(fā)一套適用于華北油田高溫深層的耐溫高密度壓裂液體系，為深層、高溫、高應(yīng)力儲(chǔ)層改造提供技術(shù)支撐。

1 壓裂液添加劑優(yōu)選與評價(jià)

1.1 稠化劑優(yōu)選

1.1.1 表觀黏度評價(jià)

水基壓裂液稠化劑包括瓜膠及其衍生物、纖維素、人工聚合物等，最常用的是瓜膠、羥丙基瓜膠等。而普通瓜膠耐溫性較差，故高溫壓裂液常使用改性瓜膠作為稠化劑。綜合文獻(xiàn)調(diào)研、現(xiàn)場要求以及實(shí)驗(yàn)室實(shí)際條件，選擇實(shí)驗(yàn)室使用的羥丙基超級瓜膠JK202 作為稠化劑，其具有良好的抗溫、抗剪切性能，并擁有較好減阻和抗鹽性能。

室內(nèi)條件下，取多個(gè)燒杯分別加入100 g 蒸餾水置于磁力攪拌器上，分別加入不同濃度的稠化劑JK202，攪拌20 min 充分溶脹后，使用六速旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測定不同濃度下瓜膠基液的表觀黏度，結(jié)果如表1所示。

表1 不同濃度下基液表觀黏度Tab.1 Apparent viscosity of base fluid at different concentrations

稠化劑濃度較低時(shí)，其基液黏度過低，無法滿足壓裂液攜砂性能和耐溫性能要求，而過量的稠化劑會(huì)增加破膠后的殘?jiān)?，并耗費(fèi)大量成本。故綜合考慮，暫定稠化劑JK202 水溶液濃度為0.4%～0.45%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）。

1.1.2 耐溫性能評價(jià)

室內(nèi)配制濃度為0.5%的羥丙基瓜膠HPG 水溶液和濃度為0.45%羥丙基超級瓜膠JK202 水溶液，充分溶脹后使用流變儀測定不同溫度下瓜膠基液的表觀黏度，結(jié)果如表2所示。

表2 不同溫度下基液表觀黏度測試Tab.2 Apparent viscosity test of base fluid at different temperatures

從表2 可知，稠化劑JK202 在常溫下表觀黏度為59.1 mPa·s，具有足夠的黏度保證壓裂液攜砂性能，而且在120 ℃溫度下仍能保持較高的表觀黏度，說明其耐溫性能較好。

1.1.3 最佳溶脹pH值

配制0.45%的JK202水溶液，使用pH 調(diào)節(jié)劑調(diào)節(jié)水溶液至不同的pH 值，置于磁力攪拌器上攪拌約20 min 至充分溶脹。量取300 mL 瓜膠基液，使用六速旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)測定室溫20 ℃、轉(zhuǎn)速300 r/min條件下，不同pH值的瓜膠液表觀黏度（表3）。

由表3可知，羥丙基超級瓜膠JK202在pH值超過10 時(shí)，基液黏度下降較為明顯，主要原因在于強(qiáng)堿性環(huán)境下高分子鏈中液晶結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定，表現(xiàn)出溶脹現(xiàn)象不明顯。因此可以確定，羥丙基超級瓜膠JK202最佳溶脹pH值為7～10。

表3 不同pH值條件下基液黏度Tab.3 Base fluid viscosity under different pH values

1.2 交聯(lián)劑的優(yōu)選

主要從壓裂液體系交聯(lián)挑掛性和耐溫抗剪切性等方面對有機(jī)硼交聯(lián)劑進(jìn)行優(yōu)選。配置5 份100 g羥丙基超級瓜膠JK202 基液，其中JK202 濃度為0.45%，在磁力攪拌器上攪拌約20 min，使瓜膠粉充分溶脹，分別向其中添加等量的堿性pH 調(diào)節(jié)劑，調(diào)節(jié)基液pH 值在10 左右，每份樣品分別添加不同的有機(jī)硼交聯(lián)劑，質(zhì)量分?jǐn)?shù)暫定為0.6%，使用玻璃棒攪拌，觀察壓裂液交聯(lián)情況，并進(jìn)行挑掛性試驗(yàn)，結(jié)果見表4所示。

表4 有機(jī)硼交聯(lián)劑壓裂液交聯(lián)挑掛情況Tab.4 Fracturing fluid crosslinking and hanging of organic boron crosslinking agents

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：有機(jī)硼交聯(lián)劑XM-4 交聯(lián)挑掛性能較其他4 種有機(jī)硼交聯(lián)劑更優(yōu)。實(shí)驗(yàn)初步確定XM-4 作為本研究的新型耐高溫有機(jī)硼交聯(lián)劑，對其性能做進(jìn)一步評價(jià)。

1.2.1 交聯(lián)挑掛實(shí)驗(yàn)評價(jià)

配置100 g 羥丙基超級瓜膠JK202 基液，JK202濃度為0.45%，在磁力攪拌器上攪拌約20 min，使瓜膠粉充分溶脹，再分別向其中添加不等量的堿性pH 調(diào)節(jié)劑（1 mol/L NaOH 溶液）；之后向每個(gè)樣品中添加0.6%的XM-4，使用玻璃棒再次攪拌，形成交聯(lián)壓裂液體系，觀察并記錄交聯(lián)情況（表5）。

表5 pH值正交挑掛實(shí)驗(yàn)情況Tab.5 pH value orthogonal hanging test

結(jié)果表明：有機(jī)硼交聯(lián)劑XM-4 在pH 值為9～12 范圍內(nèi)交聯(lián)增稠效果較好。隨著pH 值的升高，壓裂液耐溫性增強(qiáng)，但過度提高pH 值會(huì)出現(xiàn)碎膠現(xiàn)象，破壞壓裂液穩(wěn)定性，導(dǎo)致其無法挑掛。故本次實(shí)驗(yàn)優(yōu)選的pH值為12。

1.2.2 交聯(lián)劑加量4優(yōu)化

為保證交聯(lián)劑的交聯(lián)效果，同時(shí)節(jié)約使用成本，需要開展對交聯(lián)劑加量的優(yōu)化實(shí)驗(yàn)。本實(shí)驗(yàn)在基液pH 值為12 的條件下，分別加入不同濃度的有機(jī)硼交聯(lián)劑XM-4，觀察并記錄體系交聯(lián)與挑掛情況（表6）。

表6 體系交聯(lián)挑掛實(shí)驗(yàn)Tab.6 System crosslinking and hanging test

從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，當(dāng)XM-4濃度達(dá)到0.6%時(shí)，壓裂液體系的交聯(lián)挑掛性相對較好。繼續(xù)增加XM-4 濃度，其交聯(lián)挑掛性能依舊很好，但從成本經(jīng)濟(jì)性考慮，優(yōu)選XM-4濃度為0.6%～0.65%。

1.3 加重劑的優(yōu)選

1.3.1 常見加重劑基本性質(zhì)

綜合國內(nèi)外常見的壓裂液加重材料，本研究的加重劑初步選擇有CaCl2、NaCl、NaNO3、HCOONa、KCl、HCOOK、NaBr、KBr。其中NaNO3是有強(qiáng)烈腐蝕性的危險(xiǎn)品，對人體有危害；而且NaNO3是強(qiáng)氧化劑，可助燃，與可燃物一起容易引起火災(zāi)、爆炸?；诂F(xiàn)場施工安全性以及人員健康考慮，NaNO3不作為本次研究所使用的加重劑。而NaBr和KBr 等溴化物成本較高，若單純使用溴化物作為加重材料會(huì)導(dǎo)致壓裂液成本過高，因此不考慮單獨(dú)使用。常溫下將常見的幾種鹽溶解于水中，待溫度穩(wěn)定后使用密度計(jì)測量不同鹽水的密度，結(jié)果如表7所示。

由表7可知，KCl飽和溶液密度無法達(dá)到1.2 g/cm3，無法滿足本次研究加重要求：而CaCl2與地層水易產(chǎn)生沉淀，堵塞地層，也不能作為本項(xiàng)目研究的加重劑。NaC1飽和溶液密度為1.2 g/cm3，可以滿足本次研究的加重要求。綜上，基于經(jīng)濟(jì)性和有效性兩方面考慮，加重密度在1.0～1.2 g/cm3時(shí)，選擇NaCl作為加重劑，形成經(jīng)濟(jì)有效的密度可調(diào)體系。

表7 常見加重劑性質(zhì)情況Tab.7 Properties of common weighting agents

1.3.2 NaCl加重劑評價(jià)

室溫下，取100 mL 蒸餾水于燒杯中，向其逐步加入NaCl，并使用密度計(jì)測量其密度（圖1）。

圖1 NaCl加重劑濃度與密度的關(guān)系Fig.1 Relationship between concentration and density of NaCl weighting agent

配制濃度為26.8%的NaCl 水溶液，密度為1.2 g/cm3，取100 gNaCl水溶液放入燒杯中，并將燒杯置于磁力攪拌器上高速攪拌；取0.4 g 羥丙基超級瓜膠JK202 緩慢加入，避免產(chǎn)生“魚眼”，攪拌20 min 后瓜膠充分溶脹；加入0.3 g 堿性pH 調(diào)節(jié)劑將體系pH 值調(diào)節(jié)至12；再加入0.6 g 有機(jī)硼交聯(lián)劑XM-4。使用玻璃棒攪拌，記錄交聯(lián)時(shí)間，觀察壓裂液體系交聯(lián)挑掛情況，并使用HAAKE 流變儀做耐溫測試，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

圖2 NaCl加重壓裂液耐溫性測試情況Fig.2 Temperature resistance test of NaCl weighting fracturing fluid

從圖2可以看出，NaCl作為加重材料時(shí)，高密度壓裂液具有很好的交聯(lián)和挑掛性能，雖然耐溫性測試中NaCl 壓裂液最終黏度在22 mPa·s 左右，無法滿足現(xiàn)場施工壓裂液對耐溫性（需大于110 ℃）的要求，但該體系稠化劑和交聯(lián)劑用量較低，進(jìn)行配方的優(yōu)化后，可以滿足現(xiàn)場施工要求。根據(jù)經(jīng)濟(jì)性和施工有效性要求，當(dāng)加重密度低于1.2 g/cm3時(shí)選擇NaCl 作為本次高溫高密度壓裂液體系研究所用加重劑。

2 配方選取及性能評價(jià)

2.1 高溫高密度壓裂液配方優(yōu)選

根據(jù)前文對稠化劑、交聯(lián)劑和加重劑的優(yōu)選實(shí)驗(yàn)，當(dāng)JK202 濃度＜0.4%時(shí)，加重壓裂液均無法滿足耐溫性要求（150 ℃、170 s-1下剪切60 min 后黏度大于50 mPa·s），針對耐溫性和經(jīng)濟(jì)性的要求，最終確定JK202 濃度為0.4%～0.45%，相應(yīng)的交聯(lián)劑XM-4濃度為0.65%～0.7%，并確定了加重密度為1.2 g/cm3時(shí)兩種壓裂液基礎(chǔ)配方。

配方1：26.8%NaCl+0.4%JK202+0.3%NaOH+0.65%XM-4

配方2：26.8%NaCl+0.45%JK202+0.3%NaOH+0.6%XM-4

按以上兩種配方配制的壓裂液體系交聯(lián)性能均佳，挑掛性能優(yōu)異。使用HAAKE 流變儀將上述壓裂液在150 ℃，170 s-1下剪切60 min，耐溫性測試結(jié)果如圖3所示。

由圖3 可以看出，當(dāng)NaCl 體系加重密度為1.2 g/cm3時(shí)配方1 和配方2 壓裂液最終黏度分別穩(wěn)定在260 mPa·s 和100 mPa·s 以上，均滿足華北油田現(xiàn)場施工要求。考慮到經(jīng)濟(jì)性因素，NaCl 加重壓裂液體系確定的基礎(chǔ)配方為：26.8%NaCl+0.45%JK202+0.3%NaOH+0.6%XM-4。

圖3 兩種NaCl加重壓裂液體系耐溫性測試情況Fig.3 Temperature resistance tests of two NaCl weighting fracturing fluid systems

2.2 配伍性測試

使用實(shí)驗(yàn)室內(nèi)現(xiàn)有的添加劑對壓裂液進(jìn)行配伍性評價(jià)，壓裂液體系配方如下：26.8%NaCl+0.45%JK202+0.3%NaOH(1 mol/L)+0.6%XM-4+0.3%破乳劑CS114+0.3%助排劑BS12+0.1%防膨劑PEA。室溫下，將配制好的壓裂液體系靜置24 h后，觀察到該壓裂液體系無雜質(zhì)、無分層現(xiàn)象，NaCl 加重壓裂液各添加劑之間配伍性良好。為測試添加劑是否會(huì)對壓裂液耐溫耐剪切性造成影響，將按照配方配制的高溫高密度壓裂液在150 ℃，170 s-1下剪切60 min，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

圖4 NaCl加重壓裂液流變圖Fig.4 Rheological diagram of NaCl weighting fracturing fluid

由圖4可知，NaCl加重壓裂液在150 ℃，170 s-1下剪切60 min，黏度始終保持在100 mPa·s 以上。這說明NaCl 加重壓裂液各添加劑對壓裂液的耐溫性能幾乎無影響。綜上所述，該高溫高密度壓裂液體系可實(shí)現(xiàn)加重密度在1.0～1.21 g/cm3范圍內(nèi)可調(diào)節(jié)、耐150 ℃高溫的性能要求。在低加重密度時(shí)使用NaC1 加重劑，在保證壓裂施工有效性的同時(shí)，可降低成本，對儲(chǔ)層傷害小，環(huán)保無害，滿足高溫、深井壓裂施工要求。

3 高溫高密度壓裂液綜合性能評價(jià)

3.1 耐溫耐剪切性能評價(jià)

按配方配制好壓裂液，使用HAAKE 流變儀，剪切速率設(shè)置為170 s-l，升溫程序設(shè)置為30 min 從20 ℃至150 ℃，150 ℃條件下剪切60 min。通過計(jì)算機(jī)專業(yè)分析軟件，繪制黏溫曲線，確定壓裂液耐溫耐剪切性能，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

從圖5 可以看出，NaCl 加重壓裂液在150 ℃，170 s-1條件下剪切60 min，黏度在100 mPa·s 以上，說明該壓裂液具有較好的耐溫耐剪切性能，滿足華北油田現(xiàn)場對壓裂液體系黏度（50 mPa·s 以上）的要求。

圖5 NaCl加重壓裂液耐溫耐剪切測試情況Fig.5 Temperature and shear resistance test of NaCl weighting fracturing fluid

3.2 摩阻性能評價(jià)

按配方26.8%NaCl+0.45%JK202+0.3%NaOH+0.6%XM-4 配制成壓裂液基液，使用摩阻測試儀，在常溫下進(jìn)行減阻性能評價(jià)。NaCl 加重壓裂液結(jié)果見表8。

從表8 可以看出，NaCl 加重壓裂液排量大于2 250 kg/h、線速度大于10.35 m/s 時(shí)，該體系減阻率大于65%，現(xiàn)場常用5 m3/min 排量下線速度16.8 m/s，減阻率一定大于65%，滿足華北油田現(xiàn)場對壓裂液體系減阻率大于60%的要求。

表8 NaCl加重壓裂液減阻率隨排量變化情況Tab.8 Variation of drag reduction rate of NaCl weighting fracturing fluid with displacement

3.3 延遲交聯(lián)可控評價(jià)

通過對該配方壓裂液基液pH 值調(diào)節(jié)，得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖6所示。

圖6 壓裂液交聯(lián)時(shí)間與基液pH值變化情況曲線Fig.6 Variation curve of fracturing fluid crosslinking time and base fluid pH value changes

由圖6 可知，該壓裂液體系可通過調(diào)節(jié)基液pH 值實(shí)現(xiàn)壓裂液交聯(lián)時(shí)間可控。其中，NaCl 加重壓裂液基液pH 值在9～12 之間，交聯(lián)時(shí)間可控制在2.7～10.3 min 之間，符合華北油田現(xiàn)場對壓裂液延遲交聯(lián)時(shí)間3～10 min可控的需求。

4 結(jié)論

（1）耐溫高密度壓裂液體系稠化劑選擇華北油田現(xiàn)場使用的羥丙基瓜膠HPG 以及實(shí)驗(yàn)室使用的羥丙基超級瓜膠JK202，其水不溶物含量均較低，且耐溫耐剪切性能良好。其中JK202 各項(xiàng)性能更為優(yōu)異，在實(shí)驗(yàn)中表現(xiàn)出高pH 值時(shí)能充分溶脹，耐溫性相對普通羥丙基瓜膠要更好。

（2）綜合考慮現(xiàn)場施工成本和效果，結(jié)合添加劑優(yōu)選結(jié)果，實(shí)驗(yàn)研究確定的加重密度為1.2 g/cm3下的NaCl 體系壓裂液配方為26.8%NaCl+0.45%JK202+0.3%NaOH+0.6%XM-4，該壓裂液體系在150 ℃和170 s-1的條件下剪切60 min，壓裂液體系最終黏度穩(wěn)定在100 mPa·s以上，表明該壓裂液體系耐溫性能優(yōu)良，滿足華北油田高溫深井壓裂施工需求。

（3）該壓裂液體系可采用過硫酸銨或甲酸乙酯破膠，破膠后黏度均低于5 mPa·s，殘?jiān)鼭舛染陀?00 mg/L，滿足壓裂施工要求；通過摩阻測試儀對壓裂液體系進(jìn)行減阻性能評價(jià)，結(jié)果表明該壓裂液體系在現(xiàn)場常用5 m3/min 排量下減阻率大于60%，具有良好的減阻性能；通過調(diào)節(jié)基液pH 值可實(shí)現(xiàn)壓裂液交聯(lián)時(shí)間可控，NaCl 加重壓裂液調(diào)節(jié)pH 值范圍在9～12 之間，交聯(lián)時(shí)間可控制在2.7～10.3 min，其效果滿足華北油田現(xiàn)場需求。