蒲晨露,李 根
(中石化寧波新材料研究院有限公司,浙江 寧波 315299)
食品包裝是保障食品安全的重要工具。但包裝材料和食品的直接接觸增加了食品中存在包裝污染物的可能性[1]。這些包裝污染物可能來(lái)自于直接或間接接觸的包裝、制造系統(tǒng)的部件、運(yùn)輸裝置或二次包裝。在污染物向食品遷移的過(guò)程中,來(lái)自印刷油墨的析出物、聚合物的遷移物和芳香族揮發(fā)性化合物可能會(huì)影響食物的安全和感官,給食品安全帶來(lái)一定風(fēng)險(xiǎn)。
食品接觸材料必須安全無(wú)毒害,且已上市的包裝產(chǎn)品不得改變其成分。特別是食品用塑料包裝產(chǎn)品,必須符合嚴(yán)格的規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)。歐盟委員會(huì)指令(EU)No 10/2011就對(duì)與食品接觸的塑料產(chǎn)品進(jìn)行了規(guī)定[2]。該法規(guī)明確了遷移實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn),并指出了在塑料產(chǎn)品制造過(guò)程中可能被有意添加到塑料樹(shù)脂中的物質(zhì)清單及其特定遷移限量。此外,未被列入清單的物質(zhì)也有限制,其遷移量不應(yīng)高于食品或食品模擬物的0.01 mg/kg(質(zhì)量比為6/1)[3]。建立全面綜合的分析方法用于檢測(cè)食品中的污染遷移物對(duì)食品質(zhì)量安全的監(jiān)控具有重要意義。本文綜述了當(dāng)前食品接觸材料中污染物的種類(lèi)及其分析技術(shù)的研究進(jìn)展。
食品包裝污染物一般有遷移物、印刷油墨的析出物、聚合物降解產(chǎn)物以及可能危害人類(lèi)健康或食品感官的揮發(fā)性化合物。其中,來(lái)自食品接觸材料的遷移物影響最為嚴(yán)重,也是目前科學(xué)研究的重點(diǎn)。食品接觸材料產(chǎn)生的遷移物是指從食品接觸材料向食品擴(kuò)散,進(jìn)而溶解存在于食品中的物質(zhì),包括塑料單體、低聚物、增塑劑、抗氧化劑、光引發(fā)劑、熒光增白劑等。食品接觸材料中的污染物一般以分子的形式存在,因而這些污染物可以被鑒定、量化、最后確定毒性并評(píng)估安全風(fēng)險(xiǎn)。食品中可能存在的化學(xué)遷移物種類(lèi)非常廣泛,包括有意添加物(抗氧化劑、增塑劑、抗菌劑等添加劑)、NIAS(單體、低聚物)、納米顆粒等。
塑料在制造過(guò)程中往往會(huì)加入一定量的添加劑來(lái)提高其理化性能。例如,抗氧化劑的加入可以延緩或抑制塑料包裝材料的氧化和分解,提高其耐用性。常見(jiàn)的抗氧化劑有2,6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)、丁基羥基茴香醚(BHA)、Irganox 1010、Irganos l68、Irganox 3114、Irganox 1076 等。其中,酚類(lèi)抗氧化劑 Irganox l076、Irganox l010、BHT屬于環(huán)境激素類(lèi),會(huì)積蓄在人體中威脅人體健康;亞磷酸酯類(lèi)抗氧化劑Irgafos l68、Irgafos 626基本無(wú)毒,但I(xiàn)rgafos l68可能會(huì)降解生成產(chǎn)物2,4-二叔丁基苯酚(DBP),影響有機(jī)體的內(nèi)分泌系統(tǒng)[4]。此外,特丁基對(duì)苯二酚的致突變性、BHA的致癌性,也均對(duì)人體有潛在危害[5]。
目前,已有文獻(xiàn)對(duì)食品接觸材料中抗氧化劑的檢測(cè)方法進(jìn)行了報(bào)道,主要需要先提取,后采用色譜或色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)分析[5-8]。呂曉敏等[9]用異辛烷和乙醇作為脂性食品模擬物對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/低密度聚乙烯(PET/PE-LD)復(fù)合膜進(jìn)行提取,建立了PET/ PE-LD復(fù)合膜中3種抗氧化劑的液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)法,檢出限均為0.2 μg/L,定量限≤0.8 μg/L;為了進(jìn)一步提高色譜的檢測(cè)靈敏度,Liang等[10]通過(guò)優(yōu)化樣品前處理技術(shù),利用聚合物亞微球固相萃取柱結(jié)合高效液相色譜,開(kāi)發(fā)了食品接觸材料遷移過(guò)程中8種痕量抗氧化劑的檢測(cè)方法,檢出限降至0.030~0.20 μg/L,定量限降至0.10~0.67 μg/L。為了提高效率、降低成本,Issart等[11]提出采用液體萃取表面分析方法自動(dòng)提取食品中污染物,后結(jié)合質(zhì)譜對(duì)提取物進(jìn)行快速篩選鑒定;Zhang等[12]則采用大氣固體分析探針與四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜結(jié)合的方法(ASAPQ-TOF-MS)直接分析樣品,2 min內(nèi)完成聚丙烯中添加劑檢測(cè)(傳統(tǒng)液相色譜法至少需要30 min[5,10]),并建立了100種聚合物添加劑的質(zhì)譜庫(kù)。
除了抗氧化劑,增塑劑(鄰苯二甲酸酯類(lèi))、光穩(wěn)定劑(受阻胺類(lèi)和苯并三唑類(lèi))、阻燃劑(溴系和磷酸酯類(lèi))、光引發(fā)劑(2-異丙基硫雜蒽酮、苯甲酮和對(duì)二甲氨基苯甲酸異辛酯)、染料、膠黏劑(甲苯、二甲苯、丙烯腈、二硝基甲苯、二甲基甲酰胺、丁基羥基甲苯)等也常作為添加劑加入食品接觸材料中,且均在食品中被檢出,而過(guò)量食用這些物質(zhì)會(huì)對(duì)人體健康造成損害[13-14]。這些添加劑的檢測(cè)方法與抗氧化劑類(lèi)似,主要有氣相色譜法、高效液相色譜法、超高效液相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法、高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等。[15-17]
NIAS是在制造過(guò)程未被添加到聚合物結(jié)構(gòu)中的化學(xué)物質(zhì),但其在遷移實(shí)驗(yàn)的食品模擬物中仍被檢出。NIAS的來(lái)源復(fù)雜,包括原輔料引入的雜質(zhì)、回收材料帶入的污染、聚合物及其添加劑的分解產(chǎn)物、聚合物成分之間或聚合物與食品之間的反應(yīng)產(chǎn)物[18]。NIAS的分析非常有挑戰(zhàn)性。對(duì)于已知質(zhì)譜和保留時(shí)間的NIAS,可以應(yīng)用目標(biāo)化學(xué)分析。而對(duì)于未知的NIAS,則需要進(jìn)行非目標(biāo)分析,采用多種方法進(jìn)行分析篩選來(lái)確定所有可能的遷移。為此,高分辨率質(zhì)譜(HRMS)成為了首選分析技術(shù)。
Bauer等[19]利用HRMS研究了嬰兒食品中可能出現(xiàn)的塑料包裝中的遷移物。通過(guò)超高效液相色譜-電噴霧電離-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(UHPLCESI-Q-TOF MS)檢測(cè)到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/鋁/聚乙烯(PET/Al/PE)的嬰兒食品袋在嬰兒食品中遷移了42種化合物,并成功鑒定出其中8種未知NIAS的成分。不同HRMS的組合使用,可以進(jìn)一步提高檢測(cè)的覆蓋范圍和準(zhǔn)確性。Onghena 等[20]將多種類(lèi)型的HRMS,包括電子電離氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀[GC-(EI)TOF-MS]、大氣壓氣相色譜-四極桿飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀(APGC-Q-TOF-MS)和超高效液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用(UPLC-Q-TOF-MS)搭配起來(lái),全面綜合分析了聚丙烯/聚酰胺嬰兒奶瓶的遷移物,這些實(shí)例均證明了HRMS在NIAS的分析篩選中極大的應(yīng)用潛力。
然而,由于添加劑成分信息的缺乏和錯(cuò)綜復(fù)雜的色譜圖結(jié)果,NIAS的定性分析目前仍是1個(gè)挑戰(zhàn)。并且NIAS一般是文獻(xiàn)中尚未報(bào)道的新的未知化合物。因此,分析標(biāo)準(zhǔn)品的空缺對(duì)化合物的確認(rèn)又增加了難度[18,21]。
作為另一種NIAS的類(lèi)型,低聚物要么存在于聚合物中,要么在聚合物降解過(guò)程中產(chǎn)生。由于單體單元的存在,非揮發(fā)性低聚物的遷移可以通過(guò)質(zhì)譜圖上具有相同質(zhì)荷比間隔步長(zhǎng)的信號(hào)峰來(lái)表征,并且低聚物的相對(duì)分子質(zhì)量一般低于1 000 Da。在食品接觸材料的遷移測(cè)試中,úbeda等[22]采用UPLC-Q-TOFMS檢測(cè)到由鄰苯二甲酸和二甘醇組成的多種結(jié)構(gòu)的低聚物。Tsochatzis等[23]利用 UHPLC-Q-TOF-MS評(píng)價(jià)了茶包中PET環(huán)狀和線性低聚物的潛在遷移水平,并同時(shí)實(shí)現(xiàn)了這些低聚物的定量分析。此外,文獻(xiàn)還報(bào)道了來(lái)源于聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酯、PET、聚環(huán)烷酸(PEN)和聚苯乙烯(PS)遷移的低聚物[19, 24, 25]。
食品接觸材料可能是揮發(fā)性氣味物質(zhì)的來(lái)源,這些物質(zhì)會(huì)影響感官特性,例如食品的味道和氣味。研究聚合物、印刷油墨、膠黏劑、紙板和生物聚合物的氣味特征并對(duì)其進(jìn)行定量分析,可以評(píng)估負(fù)面氣味屬性,確保它們不會(huì)改變與其接觸的食物的感官特性。研究發(fā)現(xiàn)淀粉基聚合物包裝薄膜包含的揮發(fā)性氣味物質(zhì)主要有7種,包括甘草氣味的糖內(nèi)酯、魚(yú)腥味的三甲胺、蘑菇氣味的1-辛烯-3-酮、果甜味的Z-壬烯醛、黃瓜味的E-壬烯醛、丁香味的丁香酚和咖喱味的4-乙烯基-2-甲氧基苯酚[26]?;厥誔ET瓶中揮發(fā)性有機(jī)物主要有烷烴類(lèi)、苯系物、醛酮類(lèi)、烯烴類(lèi)、羧酸類(lèi)、萘類(lèi)、醇類(lèi)、酚類(lèi)和酯類(lèi)等,其中十四烷含量最高,達(dá) 2.13 mg/kg[27]。一次性PS餐具中揮發(fā)性有機(jī)物主要是苯系物,包括苯、甲苯、乙苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯、丙苯、異丙苯和苯乙烯等。苯乙烯對(duì)呼吸道有刺激和麻醉作用,甲苯、二甲苯、苯則是致癌物,對(duì)血液有強(qiáng)毒性,這些化合物對(duì)人們的身體健康均有一定的損害[28]。
目前,對(duì)食品接觸材料中遷移的揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行分析一般采用氣體收集技術(shù)與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)結(jié)合的方式,主要通過(guò)頂空(HS)、頂空-固相微萃?。℉S-SPME)、吹掃捕集、熱脫附(TD)、電子鼻等氣體富集手段與GC-MS、氣相色譜-嗅聞-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-O-MS)、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(GC-MS/MS)、APGC-Q-TOF-MS、氣相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱質(zhì)譜聯(lián)用(GC-Q-Orbitrap-MS)等檢測(cè)分析技術(shù)之間的聯(lián)合[26-31]。
食品接觸材料中加入納米顆??梢詭椭娱L(zhǎng)食品的保質(zhì)期,還可以防止食源性疾病。并且納米顆粒的引入也可以提高食品接觸材料的物理性能,如阻隔性。用于分析食品或食品模擬液中顆粒的常用技術(shù)主要有微光譜和質(zhì)譜技術(shù)。[32]微光譜技術(shù)(如顯微拉曼光譜、顯微紅外光譜、激光紅外成像)常用于表征尺寸大小在1~10 μm的微顆粒,而針對(duì)尺寸更小的納米顆粒(1 nm~1 μm),質(zhì)譜技術(shù)則在尺寸測(cè)定、化學(xué)鑒定和(半)定量方面發(fā)揮著重要作用。例如,單粒子-電感耦合等離子體質(zhì)譜可用于粒子檢測(cè)、尺寸表征和質(zhì)量測(cè)定[33];熱裂解結(jié)合GC-MS可用于聚合物鑒定和塊狀樣品的(半)定量。[34]此外,掃描電子顯微鏡、透射電子顯微鏡和原子力顯微鏡也被陸續(xù)用來(lái)表征納米顆粒的形貌、大小和圖像,但由于光學(xué)技術(shù)的局限性(低靈敏度),低濃度的納米顆粒很難被檢測(cè)到[35]。
基于上述食品中可能存在的化學(xué)遷移物,按照其化學(xué)類(lèi)別,可分為揮發(fā)性有機(jī)化合物、非(半)揮發(fā)性有機(jī)化合物以及無(wú)機(jī)納米顆粒,表1介紹相關(guān)的分析方法并描述各分析方法優(yōu)缺點(diǎn)。從表1可以看出,質(zhì)譜及其相關(guān)技術(shù)在食品包裝材料污染物的分析中發(fā)揮了重要作用,質(zhì)譜儀與各種形式的色譜和電離源結(jié)合,可對(duì)食品接觸材料產(chǎn)生的污染物提供全面分析。
表1 食品接觸材料中檢測(cè)物質(zhì)的一般類(lèi)別及其分析方法對(duì)比Tab. 1 Classification of analytes in food contact materials and comparison of its analysis methods
2.1.1 揮發(fā)性有機(jī)化合物
氣相色譜(GC)主要用于檢測(cè)具有揮發(fā)性的目標(biāo)物,其分析時(shí)間短、分離性能好,但無(wú)法直接提供定性分析結(jié)果。與質(zhì)譜(MS)聯(lián)用的GC,如GC-MS、APGC-Q-TOF-MS和GC-Q-Orbitrap-MS,具備了成分分析能力,且靈敏性高、特異性好、可重復(fù)性強(qiáng),可實(shí)現(xiàn)食品接觸材料遷移的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)大范圍的定性分析。
GC-MS的分辨能力取決于質(zhì)譜儀質(zhì)量分析器的類(lèi)型。低分辨率質(zhì)譜儀(LRMS)可以確定分析物的分子量為原子質(zhì)量單位;HRMS如飛行時(shí)間質(zhì)譜(TOFMS)和靜電場(chǎng)軌道阱質(zhì)譜(Orbitrap-MS),可以確定分析物的分子量到小數(shù)點(diǎn)后3~4位,能夠獲得未知化合物的準(zhǔn)確分子式[36-37]。其中Orbitrap-MS的分辨率遠(yuǎn)高于TOF-MS。Orbitrap-MS是離子圍繞中心電極作圓周軌道運(yùn)動(dòng)和水平及垂直方向的震蕩,根據(jù)分析物的振蕩頻率,計(jì)算離子的質(zhì)荷比。而TOF-MS則是根據(jù)分析物飛行時(shí)間的長(zhǎng)短來(lái)區(qū)分質(zhì)荷比,飛行距離的限制和離子化初始能量的不同影響了儀器的分辨能力。
GC-MS的電離源通常使用電子轟擊電離源(EI),一定能量(一般為70 eV)的電子與氣態(tài)的樣品分子或原子相互作用使其部分發(fā)生電離。由于EI的分子碎片化程度高,在不同儀器之間具有優(yōu)異的重現(xiàn)性,研究人員可以建立包含每個(gè)分子質(zhì)譜特征的大型數(shù)據(jù)庫(kù)(如NIST),用于檢測(cè)物的定性分析。然而,EI的固、液態(tài)樣品必須氣化進(jìn)入離子源,因此GC-MS不適合檢測(cè)難揮發(fā)和熱穩(wěn)定性差的樣品。
大氣壓氣相色譜電離源(APGC)作為另一種電離源,通過(guò)軟電離技術(shù)減少碎裂,產(chǎn)生較少的分析物碎片,與HRMS搭配使用時(shí),可以極大提高檢測(cè)的靈敏度和選擇性。Su等[38]比較了APGC-Q-TOF-MS和GCMS對(duì)食品級(jí)聚丙烯中揮發(fā)物的非目標(biāo)篩查。APGCQ-TOF-MS和GC-MS的色譜圖差異很大。GC-MS可以檢測(cè)出烷烴的駝峰;而APGC不利于烷烴的電離。但在反應(yīng)產(chǎn)物篩選時(shí),新化合物僅在高靈敏度的APGC-Q-TOF-MS中被檢測(cè)到。因此,APGC-Q-TOFMS和GC-MS在非目標(biāo)篩選(半)揮發(fā)性化合物時(shí),可作為互補(bǔ)驗(yàn)證技術(shù)。
2.1.2 非揮發(fā)性有機(jī)化合物
液相色譜(LC)由于不受化合物揮發(fā)性和熱穩(wěn)定性的限制,更適合分析高沸點(diǎn)、不易揮發(fā)、熱穩(wěn)定性差的化合物。與MS聯(lián)用的LC普遍用于食品接觸材料中痕量非揮發(fā)性化合物的定性分析,其搭配的離子化技術(shù)主要包括電噴霧電離(ESI)、大氣壓化學(xué)電離(APCI)以及基質(zhì)輔助激光解吸電離(MALDI)。LCMS最常用的電離源是ESI,適合中高極性、熱不穩(wěn)定化合物的電離。中低極性、易揮發(fā)、熱穩(wěn)定化合物的電離一般采用APCI。MALDI則廣泛用于電離高極性、不易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定的樣品。
LC-MS接口多樣,但碎裂模式均可重復(fù)性差,使其跨平臺(tái)使用難度增加。LC-MS可以利用正交技術(shù)(如電霧式檢測(cè)器、二極管陣列檢測(cè)器、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器等)來(lái)輔助識(shí)別和表征,可在大的波動(dòng)率和極性范圍內(nèi)確定高置信度的成分。并且HRMS(如UPLC-QTOF-MS、Vion IMS Q-TOF-MS、LTQ-Orbitrap等)的出現(xiàn),也極大促進(jìn)了非揮發(fā)性化合物定性分析技術(shù)的發(fā)展。例如,Chang等[39]用液相色譜-紫外檢測(cè)(LCUV)監(jiān)測(cè)和跟蹤聚烯烴(PO)袋和聚氯乙烯(PVC)袋中生理鹽水的紫外吸收譜,發(fā)現(xiàn)PO袋的光譜圖出現(xiàn)了1處新峰。隨后采用HRMS對(duì)該處新峰進(jìn)行檢測(cè),確定該物質(zhì)為2-巰基苯并噻唑,并溯源出該成分來(lái)自橡膠塞而不是PO袋,說(shuō)明了HRMS在非揮發(fā)性化合物定性分析中的作用。
同時(shí),對(duì)HPLC-HRMS來(lái)說(shuō),mzcloud、NIST這樣的大型數(shù)據(jù)庫(kù)在建立,遷移物專(zhuān)用數(shù)據(jù)庫(kù)(如安捷倫的MassHunter E&L PCDL 和賽 默 飛 的 Thermo Compound Discoverer E&L HRAM 化合物數(shù)據(jù)庫(kù))也在完善,分析技術(shù)和共享信息(如數(shù)據(jù)庫(kù))的改進(jìn)在不斷減少未知物的數(shù)量,對(duì)非揮發(fā)性化合物的定性分析提供幫助。
大氣壓固體分析探針離子源-質(zhì)譜(ASAP-MS)、DART-MS、LESA-ESI-MS、解吸電噴霧電離質(zhì)譜(DESI-MS)、顯微拉曼光譜、表面增強(qiáng)拉曼散射(SERS)等直接熱脫附技術(shù),因?yàn)闆](méi)有分離步驟也不需要進(jìn)行樣品處理,因而常用于目標(biāo)分析的初篩或目標(biāo)物質(zhì)的快速確定。例如,通過(guò)SERS快速評(píng)估聚乙烯薄膜的氧化情況[40];通過(guò)LESA-ESI-MS直接分析食品包裝薄膜的遷移物;[41]通過(guò)DESI-MS研究油墨在食品塑料包裝表面的分布[42];通過(guò)ASAP-MS快速鑒定聚丙烯和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中添加劑組分等[12]。
在食品接觸材料目標(biāo)化合物定量分析中,靈敏度高的UPLC-QqQ-MS是很好的選擇。QqQ-MS利用第1個(gè)四極桿(Q1)分離混合物中特定質(zhì)荷比的目標(biāo)離子,然后在Q2中,將目標(biāo)離子與氣體分子(如氬氣)碰撞,得到離子碎片,Q3再將碎片分類(lèi)送入MS進(jìn)行目標(biāo)化合物的鑒定。UPLC-QqQ-MS對(duì)食品接觸材料中目標(biāo)化合物定量可以在兩種模式下進(jìn)行:?jiǎn)坞x子記錄(SIR)或多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。SIR模式只采集1個(gè)特定質(zhì)荷比的離子,適用于沒(méi)有合適碎片離子的分析;而MRM模式同時(shí)采集特定質(zhì)荷比母離子和碰撞后的子離子,避免了基質(zhì)中其他碎片離子的干擾,能有效降低檢測(cè)的假陽(yáng)性。應(yīng)用實(shí)例包括Pouech等[43]利用UPLCQqQ-MS監(jiān)測(cè)聚合物包裝中24種添加劑和添加劑降解產(chǎn)物的提取情況;Otoukesh等[44]通過(guò)UPLC-QqQ-MS對(duì)回收的PET中膠黏劑丙烯酸酯進(jìn)行量化。
但是,單一的檢測(cè)器往往難以提供理想的結(jié)果。常常目標(biāo)分析物的信號(hào)峰會(huì)被其他干擾物的信號(hào)峰掩蓋或根本沒(méi)響應(yīng)結(jié)果。電霧式檢測(cè)器(CAD)常被用作1個(gè)正交檢測(cè)器,為無(wú)紫外收和弱紫外吸收化合物(即沒(méi)有發(fā)色團(tuán))和質(zhì)譜檢測(cè)器(沒(méi)有被ESI電離)觀察不到的分析物提供補(bǔ)充驗(yàn)證或校準(zhǔn)。Eckardt等[45]研究了聚苯砜(PPSU)嬰兒奶瓶中的NIAS,并使用了CAD和UV對(duì)PPSU原料中提取的小分子低聚物進(jìn)行定量。通過(guò)和CAD定量結(jié)果比較,驗(yàn)證紫外定量結(jié)果的準(zhǔn)確性。盡管CAD作為1種通用型檢測(cè)器,對(duì)分子中官能團(tuán)檢測(cè)無(wú)偏向性。但CAD也有其固有局限,沸點(diǎn)低于400 ℃的分析物在氣溶膠過(guò)程中可能會(huì)丟失。
因此,質(zhì)譜與UV、火焰離子化檢測(cè)器(FID)、CAD或蒸發(fā)光散射檢測(cè)器(ELSD)聯(lián)合使用則是非??煽康亩渴侄?。Jenke等[46]研究了MS、FID和MS/FID的定量結(jié)果,并用GC-FID和GC-MS優(yōu)化了8種內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)因子,計(jì)算了包裝材料浸出的38種有機(jī)化合物的濃度。目前遷移物定量分析中還沒(méi)有使用CAD與質(zhì)譜的結(jié)合技術(shù),盡管制藥領(lǐng)域已廣泛使用CAD量化藥物和降解產(chǎn)物的純度,[47]植物學(xué)領(lǐng)域已有大量研究通過(guò)HPLC-CAD-MS定量和鑒定植物小分子成分[48]。
準(zhǔn)確鑒定和量化來(lái)自食品接觸材料的污染物對(duì)生產(chǎn)工藝的改進(jìn)和從根源上消除污染物具有重要意義。食品中可能存在的化學(xué)遷移物種類(lèi)包括有意添加物、NIAS、低聚物、揮發(fā)性氣味物質(zhì)和納米顆粒等。因此,對(duì)遷移樣品進(jìn)行全面分析就需要借助不同的檢測(cè)技術(shù)。目前,GCMS、APGC-Q-TOF-MS和GC-Q-Orbitrap-MS常用于揮發(fā)性化合物的分析;而非揮發(fā)性化合物的復(fù)雜分析,與LC聯(lián)用的HRMS(如Orbitrap-MS和TOF-MS)是非常重要的工具;熱脫附技術(shù)則用于固體食品接觸材料的直接分析。在定量分析方面,UPLC-QqQ-MS因高靈敏度和選擇性備受推崇,此外,質(zhì)譜與UV、FID、CAD或ELSD聯(lián)合使用也是非常可靠的定量手段。
在對(duì)食品接觸材料污染物的分析研究中,質(zhì)譜及其相關(guān)技術(shù)發(fā)揮了主要作用。但是,食品接觸材料的成分往往是保密的,導(dǎo)致食品中污染物的定性分析充滿了挑戰(zhàn),特別是NIAS的鑒定。在今后的發(fā)展中,上游產(chǎn)業(yè)工藝人員與分析檢測(cè)研究人員的合作是非常必要的,并且與食品接觸材料相關(guān)的質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)需要加快建立并不斷完善。此外,由于污染物的遷移量通常較低,新型萃取材料以及選擇性優(yōu)異、快速高效的樣品前處理技術(shù)也需要不斷被開(kāi)發(fā)。