聚磷酸鹽在有水存在的情況下，重新分解生成正磷酸鹽的現(xiàn)象稱為聚磷酸鹽的水解。而聚合度較大的較長鏈聚磷分子加水降解為較短鏈的聚磷酸鹽，以及一部分正磷酸鹽稱為降解。

聚磷酸鹽的水解是使用聚磷作為水處理劑中的一個關(guān)鍵的問題，它關(guān)系到冷卻水系統(tǒng)中正磷酸根的含量、磷酸鈣垢的析出、緩蝕阻垢效果、系統(tǒng)停留時間和排污等一系列問題。水解或降解后生成的正磷酸鹽雖然有一定的緩蝕作用，但它通常是一種陽極型緩蝕劑，用量不足時易產(chǎn)生局部腐蝕，而且與水中的鈣離子會生成Ca3（PO4）2沉淀，造成熱交換器結(jié)垢。因此，一旦發(fā)生聚磷水解使冷卻水系統(tǒng)正磷酸鹽超標時，就得加大排污水量，以防系統(tǒng)中結(jié)成磷酸鈣垢的危害。

影響聚磷水解的主要因素有以下幾點：

（1）溫度。一般水溫增高水解轉(zhuǎn)化成正磷酸鹽的量也將增多，所以有人用熱水熔化玻璃態(tài)聚磷是錯誤的。

（2）pH。聚磷酸鹽在酸性溶液中的水解速度比中性溶液快，因此，控制好水中p H很關(guān)鍵。

（3）微生物。當水中有微生物存在時，由于微生物的活性，也會使水解速度加快。