乙偶姻,又名3-羥基丁酮,具有令人愉悅的奶油香味,是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2760—2014允許使用的食品香料;也可用作合成青霉素等藥物的中間體,被美國(guó)能源部列為30種優(yōu)先開(kāi)發(fā)利用的平臺(tái)化合物之一,具有廣泛用途和重要價(jià)值。乙偶姻主流生產(chǎn)工藝為乙醛偶姻縮合法,該路線為間歇操作,所用催化劑為噻唑鹽,價(jià)格昂貴,在實(shí)際反應(yīng)溫度下為液體,較難與產(chǎn)品完全分離,使產(chǎn)品不可避免的含硫、氮元素。
中國(guó)石化大連石油化工研究院(簡(jiǎn)稱大連院)于2020年開(kāi)發(fā)出生物基2,3-丁二醇定向催化脫氫生產(chǎn)乙偶姻技術(shù)。該技術(shù)以生物基2,3-丁二醇為原料,通過(guò)構(gòu)建高效定向催化脫氫的銅基催化劑,調(diào)變不同價(jià)態(tài)活性金屬比例,可以實(shí)現(xiàn)僅對(duì)二元醇仲碳位羥基具有脫氫活性而對(duì)伯碳位羥基無(wú)脫氫活性的目的。采用該催化劑,在反應(yīng)壓力為常壓~0.2 MPa、溫度為250~270 ℃、體積空速為2.0~5.0 h-1時(shí),2,3-丁二醇轉(zhuǎn)化率≥60%,乙偶姻選擇性≥96.0%。
目前,大連院已完成生物基乙偶姻小試技術(shù)開(kāi)發(fā),正在進(jìn)行10 t/a中試研究。與常規(guī)乙醛縮合法生產(chǎn)乙偶姻工藝路線相比,該技術(shù)路線可實(shí)現(xiàn)連續(xù)生產(chǎn),所得乙偶姻產(chǎn)品不含硫、氮元素,產(chǎn)品純度優(yōu)于市售產(chǎn)品,且屬生物基來(lái)源,更適宜作為食品添加劑使用。