張 鳳
(渭南市生態(tài)環(huán)境局華陰分局 陜西華陰 714200)
當(dāng)前階段,我國仍面臨細(xì)顆粒物(PM2.5)和臭氧(O3)污染的雙重壓力。特別是在夏季(6-9 月),京津冀及周邊地區(qū)、汾渭平原、長三角地區(qū)等重點區(qū)域及蘇皖魯豫交界地區(qū),O3超標(biāo)天數(shù)占全國70%左右,O3已經(jīng)成為部分城市空氣質(zhì)量超標(biāo)的首要因子。揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)作為PM2.5 及O3的共同前體物,因此對VOCs 的防控,工業(yè)企業(yè)源、油品揮發(fā)源、城鎮(zhèn)生活源等源頭的治理,事關(guān)PM2.5 和O3的污染聯(lián)合控制,事關(guān)藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)的最終戰(zhàn)果,事關(guān)建設(shè)美麗中國的大局。
目前環(huán)境保護(hù)正面臨新的機(jī)遇和挑戰(zhàn)。VOCs 燃燒處理法在當(dāng)前較為常見,其燃燒排入環(huán)境空氣后,在大氣中的含量就由氣象條件和大氣化學(xué)轉(zhuǎn)化條件所決定,且不受人類控制,可將VOCs 作為直接一次燃料進(jìn)行直接燃燒,下面本文將對VOCs 燃燒法處理技術(shù)及發(fā)展進(jìn)行探討。
VOCs 的全稱為 “Volatile Organic Compounds”,被翻譯為“易揮發(fā)性有機(jī)物”。在實際研究中會將其縮寫為VOCs,以此便于后續(xù)不同的機(jī)構(gòu)組織和管理。當(dāng)前世界對VOCs 的定義尚未明確,各類特性等尚未完全統(tǒng)一,但其來源和危害已基本確認(rèn),如美國國家環(huán)保局(EPA)將VOCs 可能造成的危害進(jìn)行了統(tǒng)計與確認(rèn),其中包括參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物,但明確了一氧化碳、二氧化碳、碳酸、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨不屬于此類別;世衛(wèi)組織針對其物理熔沸點,將所有熔點低于室溫、沸點在50~260℃之間的揮發(fā)性有機(jī)物都定義為VOCs。
隨著我國國民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,一系列的環(huán)境污染和資源浪費問題也隨之出現(xiàn),城市空氣污染便是較為常見的問題之一,其不僅影響著我國城市人民的生活居住環(huán)境,也在一定程度上降低了發(fā)展的速度,為避免生態(tài)環(huán)境受到污染,我國對于VOCs 的排放產(chǎn)生光化學(xué)煙霧的問題加大了關(guān)注力度,在此基礎(chǔ)上頒布了多個政策性文件,科學(xué)性、針對性和有效性不斷提升,實現(xiàn)社會經(jīng)濟(jì)和宜居生態(tài)環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。我國揮發(fā)性有機(jī)物的概念為在實際生產(chǎn)條件下具有以上相應(yīng)揮發(fā)性的有機(jī)化合物,且能夠參與光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物。綜合來看,世衛(wèi)組織與本土對于VOCs 的定義不盡相同,但對其本質(zhì)進(jìn)行分析,所指的都是會破壞生態(tài)環(huán)境,影響人類身體健康的揮發(fā)性有機(jī)物。對VOCs 進(jìn)行處理,自然變得順理成章[1]。
VOCs 來源于自然環(huán)境當(dāng)中,但隨著現(xiàn)代生產(chǎn)技術(shù)的持續(xù)發(fā)展,VOCs 與污染物的排放也有著一定的關(guān)系。不同來源在本質(zhì)上有著較大的區(qū)別。首先是天然源,主要包括了森林、湖泊、海洋、沙地等區(qū)域在揮發(fā)后出現(xiàn)的有機(jī)物,其排放出的污染物質(zhì)可以定義為VOCs。其次人為源,燃料燃燒、醫(yī)療廢物、化工生產(chǎn)、家具粉刷、大型印刷活動,都會成為滋生VOCs 的溫床,也有機(jī)動車、加油站等油氣揮發(fā),還有餐飲油煙、干洗店和美發(fā)店等有機(jī)物揮發(fā)等[2]。具體則可分為固定源和流動源兩大類,其中固定源顧名思義指的是一定會出現(xiàn)VOCs 的源頭,如石燃料和生物質(zhì)燃燒揮發(fā)、溶劑使用揮發(fā)等,且工業(yè)生產(chǎn)中也會出現(xiàn)大量的VOCs;而流動源是指所有和機(jī)動車、船、飛機(jī)等交通工具相關(guān)的排放,此類排放會隨著物體的移動而導(dǎo)致VOCs 隨之移動,即具有一定的不流動性,因此治理中的難度更大。
VOCs 排入環(huán)境空氣后,其在大氣中的含量就由氣象條件和大氣化學(xué)轉(zhuǎn)化條件所決定,不受人類控制。因此,人類要降低環(huán)境空氣中VOCs 的含量,只能通過減少其排放來實現(xiàn),而空氣中的VOCs 自然源排放難以被人類控制,因此我們所能做的就是降低人為排放VOCs 的強(qiáng)度[3]。一是對各種含VOCs 的廢氣進(jìn)行治理,以減少排放;二是對生產(chǎn)過程中的VOCs泄漏進(jìn)行封堵或回收,以減少排放;三是減少化石燃料的使用,減少對各種含VOCs 物質(zhì)的使用量,從源頭控制VOCs 污染物的產(chǎn)生。
現(xiàn)代研究將VOCs 分為8 類:烷烴類、芳香烴類、烯烴類、鹵代烴類、酯類、醛類、酮類和其他化合物。這些化合物的性質(zhì)截然不同,但對于環(huán)境的影響卻不容忽視:醛類物質(zhì)能夠污染空氣,酮類物質(zhì)降解速度慢,酯類物質(zhì)分解快,容易進(jìn)入到生態(tài)圈當(dāng)中,從環(huán)保的角度來看,VOCs 正在破壞我們的家園。
此外,一些化學(xué)性質(zhì)較為活潑的揮發(fā)性有機(jī)物也加入到了VOCs 的大家庭當(dāng)中,如三氯甲烷、三氯乙烷等。這些物質(zhì)的不穩(wěn)定,導(dǎo)致其容易與周邊環(huán)境中的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),從而引發(fā)更為嚴(yán)重的環(huán)境污染問題。
空氣中的VOCs 受排放、輸送、化學(xué)反應(yīng)等多種因素影響。因此,不同地區(qū)可觀測到的VOCs 種類會有所不同。通常,溫暖季節(jié)在植被覆蓋較密的地區(qū)能檢測到由植物類天然源排放的、濃度較高的蒎烯和萜烯類化合物;城市地區(qū)較多地體 現(xiàn)出機(jī)動車船排放、汽油和溶劑使用等特征,VOCs 中芳香烴等含量相對較高;在城市和污染區(qū)域的下游地區(qū)能檢測到較多的烴類氧化之后的產(chǎn)物如醛、酮類等VOCs;在偏遠(yuǎn)地區(qū)主要能檢測到一些反應(yīng)活性較弱的烷烴、炔烴類VOCs 及一些含氧VOCs 等[4]。
VOCs(揮發(fā)性有機(jī)物)是大氣中臭氧和PM2.5 的重要前體物,當(dāng)VOCs 進(jìn)入大氣環(huán)境后,經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)會產(chǎn)生大量的臭氧和PM2.5,是造成大氣污染的重要污染物。
VOCs 極為復(fù)雜,部分物質(zhì)不包含生物毒性,因此對人體及動物基本無害。但環(huán)境空氣中部分VOCs 具有特殊氣味并且表現(xiàn)出刺激性、腐蝕性、器官毒性、致癌性,對人體健康造成較大的影響。以甲醛為例,在空氣中的擴(kuò)散速度快,持續(xù)時間長,長時間吸入可能引發(fā)細(xì)胞癌變。芳香烴、二噁英等物質(zhì)帶有較強(qiáng)的生物毒性,可通過空氣、飲水等方式進(jìn)入到身體當(dāng)中。當(dāng)空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的含量不斷上升時,人體會出現(xiàn)頭痛、咳嗽、惡心等癥狀,如果無法及時離開有關(guān)環(huán)境并接受治療,大量的有機(jī)物沉積還有可能會引發(fā)肝中毒問題,更有甚者危及生命。
植物本身是可以產(chǎn)生并排放一些VOCs,人為排放的VOCs 對植物的毒害在通常情況下應(yīng)該也是微不足道的。但是,VOCs 經(jīng)大氣光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的一些污染物,例如O3和過氧乙酰硝酸等一些氧化性較強(qiáng)的氣態(tài)污染物,不但能危害人體健康,而且可傷害植物,嚴(yán)重時甚至導(dǎo)致其死亡。
當(dāng)前時代的發(fā)展建設(shè)速度較快,因此對自然界的索取不斷增加,從節(jié)制逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榱丝燎螅瑢ξ覈纳鷳B(tài)環(huán)境造成了一定程度的損害,因此必須重視生態(tài)環(huán)境的保護(hù)工作,維持原有的生態(tài)平衡,以此來實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、環(huán)保的同步發(fā)展。由于大氣污染產(chǎn)生的原因不同,在新形勢背景下必須深入貫徹習(xí)近平生態(tài)文明思想,狠抓環(huán)境建設(shè),加強(qiáng)環(huán)保力度。因此對于大氣污染的治理也需要采取不同的方案,對地區(qū)大氣中所含物質(zhì)進(jìn)行測量和檢定,掌握當(dāng)前地區(qū)的大氣污染情況,以此判斷地區(qū)的污染情況,確定大氣污染的治理方案,應(yīng)用VOCs 燃燒法處理技術(shù),提高治理的有效性,方便后期治理工作的開展,最終解決VOCs 存留時間長、污染范圍大等問題,幫助地方保護(hù)生態(tài)環(huán)境。
2021 年2 月8 日,生態(tài)環(huán)境部召開網(wǎng)絡(luò)安全和信息化領(lǐng)導(dǎo)小組2021 年第1 次全體會議,為了能夠減輕發(fā)展建設(shè)對環(huán)境的影響,研究部署環(huán)境監(jiān)測工作。環(huán)保相關(guān)工作需要貫徹“預(yù)防為主”的方針,突出生態(tài)環(huán)境保護(hù)的特點與性質(zhì),加強(qiáng)對大自然生態(tài)環(huán)境的呵護(hù),將自然環(huán)境修復(fù)定為可持續(xù)發(fā)展目標(biāo)。
VOCs 燃燒法處理技術(shù)可以在環(huán)保方面作用明顯:借由燃燒處理,揮發(fā)性有機(jī)物轉(zhuǎn)化為無機(jī)物和無害物質(zhì),可以通過填埋、二次加工等方式進(jìn)行處理,從而降低生態(tài)環(huán)境的自我修復(fù)壓力,實現(xiàn)人與自然和諧相處。
經(jīng)濟(jì)的發(fā)展不能以破壞環(huán)境為代價,面對能夠在空氣、水中、固體當(dāng)中長時間留存的VOCs,制定全新的發(fā)展方式刻不容緩。
為實現(xiàn)綠色科學(xué)化發(fā)展,需要提高對生態(tài)環(huán)境保護(hù)的認(rèn)知,以“要金山銀山更要綠水青山”為綜合發(fā)展目標(biāo),針對VOCs 的留存問題制定處理對策,才能建立對環(huán)境友好的生態(tài)保護(hù)模式,從而以環(huán)保建設(shè)為經(jīng)濟(jì)發(fā)展夯實基礎(chǔ),在全過程控制管理下將現(xiàn)代化建設(shè)理念落到實處。環(huán)保,實際上就是對自然資源和人類生活環(huán)境的綜合保護(hù),是對發(fā)展中的負(fù)面問題的集中處理。
為進(jìn)一步提高環(huán)保工作的執(zhí)行度,要求合理利用VOCs 燃燒法處理技術(shù),可降低自然水資源、空氣資源所承載的修復(fù)壓力,保障自然資源的純凈、安全,控制后續(xù)的凈污染凈化成本。借助VOCs 燃燒法處理技術(shù),揮發(fā)性有機(jī)物的留存時間被大幅縮短,環(huán)境所承受的壓力耕地,VOCs 燃燒法處理技術(shù)對于生態(tài)更為友好。
隨著環(huán)保政策的出臺和技術(shù)的飛速發(fā)展,我國揮發(fā)性有機(jī)化合物管理技術(shù)得到了極大的發(fā)展,VOCs 是揮發(fā)性有機(jī)化合物,工業(yè)生產(chǎn)對空氣質(zhì)量產(chǎn)生強(qiáng)烈、持續(xù)和深遠(yuǎn)的影響,不同來源的VOCs 成分、濃度和毒性性質(zhì)也有所不同,為此需要通過回收法和分解法進(jìn)行深度優(yōu)化,不斷完善源頭替代、過程控制、末端治理、精細(xì)管控四部分,通過吸附、吸收、冷凝和膜分離等方法對VOCs 進(jìn)行處理,如活性炭吸附、沸石轉(zhuǎn)輪吸附、光催化、光氧化技術(shù)、低溫等離子體、生物法等,保證相關(guān)工作開展的有效性,針對VOCs 濃度低、處理頻繁等問題,需要在處理中以實際需求為基礎(chǔ),避免污染物遺漏。分解法分為燃燒法和非燃燒法,可將其分為直接氧化與催化氧化和蓄熱氧化,在300~900℃的高溫下,使VOCs 燃燒分解為二氧化碳和水。
現(xiàn)有的VOCs 末端處理技術(shù)手段中,吸附法、冷凝法和膜分離法等比較適合于化工、制藥等企業(yè)回收有較高存在價值的高濃度VOCs 的處理技術(shù)手段,但是存在缺點是工藝成本高、維護(hù)成本高、耗材費用高等“三高”劣勢;吸收法適用于汽修企業(yè)等排出廢氣濃度較低、廢氣處理量少等,但是易造成二次污染;目前推廣較多的UV 光解法等光催化法技術(shù)手段,對光能利用率較低,處理效率受限較多,且易產(chǎn)生二次污染;以上技術(shù),由于其自身特性特點等限制,只能適用于特定的行業(yè)或工藝。隨著環(huán)保意識的加強(qiáng)以及政府對大氣污染防治力度的加強(qiáng),針對VOCs 出臺的相關(guān)政策法規(guī)也將會越來越完善。
3.2.1 直燃技術(shù)
VOCs 是一種熱量較高的燃料,直接氧化處理技術(shù)可以將其作為直接一次燃料進(jìn)行直接燃燒,適用于VOCs 熱度值和VOCs 濃度均較高的廢氣,該處理技術(shù)手段的優(yōu)點為工藝簡單、設(shè)備投資少,缺點為技術(shù)使用范圍小、能耗大、運(yùn)行成本較高、可能產(chǎn)生二次污染等。
3.2.2 蓄熱式熱氧化處理技術(shù)
蓄熱式熱氧化技術(shù)(RTO),英文名為“Regenerative Thermal Oxidizer”。RTO 蓄熱式熱氧化回收熱量采用一種新的非穩(wěn)態(tài)熱傳送方式,通過對有機(jī)廢氣的加熱,可將VOC 轉(zhuǎn)化為對環(huán)境無害的二氧化碳和水,降低環(huán)境的自我修復(fù)壓力。蓄熱式燃燒技術(shù)成本低、效率高、適用于高濃度VOCs 廢氣處理,在處理含硅有機(jī)物時,應(yīng)采用抗氧化硅蓄熱陶瓷,借助陶瓷體升溫燃燒避免蓄熱體堵塞,對于中低濃度廢氣,這種處理方式成本低、效益高,能夠避免出現(xiàn)二次污染。
3.2.3 催化燃燒技術(shù)
催化燃燒由于其在較低溫度下能夠?qū)OCs 轉(zhuǎn)化成CO2和H2O,在國內(nèi)外得到了廣泛的應(yīng)用。催化燃燒技術(shù)(CO):通過貴重金屬催化劑降低有機(jī)物與氧氣反應(yīng)的活化能,保障有機(jī)物在較低溫度時便能夠充分氧化,并通過無焰燃燒產(chǎn)生分解揮發(fā)性物質(zhì)。該處理方式熱量利用率較高,在處理過程中不會產(chǎn)生高溫與廢氣,簡化了后續(xù)的環(huán)境保護(hù)流程。對于吸附劑再生脫附出來的高濃度廢氣,一般用這一方法進(jìn)行處理。氧氣和VOCs 分子被吸附在催化劑中處于還原態(tài)的貴金屬活性位點上,VOCs 分子與催化劑中金屬氧化物的晶格氧發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成CO2和H2O,從催化劑表面脫附,即金屬中心被還原氧空位消失,能夠保證技術(shù)應(yīng)用實際效果。
3.2.4 蓄熱式催化燃燒法
蓄熱催化燃燒(RCO)是指利用VOCs 氧化催化劑的作用,催化氧化有機(jī)廢氣中的VOCs,同時利用蓄熱體的蓄熱能力對VOCs 氧化反應(yīng)產(chǎn)生的能量和加熱設(shè)備產(chǎn)生的熱量進(jìn)行循環(huán)利用的工業(yè)有機(jī)廢氣凈化裝置。蓄熱陶瓷(或其他惰性材料床)使用壽命較長,而蓄熱熱氧化處理技術(shù)核心點為通過蓄熱陶瓷塊或其他高密度惰性材料床層中處理,該步驟的主要目的為吸收并儲存部分熱能,采用管殼式換熱器交換能量,再將該部分熱能傳遞給入口處低溫度廢氣,最長可達(dá)到10a 或者以上。為進(jìn)一步提高生態(tài)環(huán)境治理的效果,需要預(yù)先進(jìn)行連續(xù)自動采樣,配用污染組分連續(xù)或間歇自動監(jiān)測儀器,得到任何一段時間如1h、1d,或年、季度的代表值,可以在監(jiān)測區(qū)域內(nèi)設(shè)置3-4 個采樣點,采用綜合治理方法,落實相關(guān)治理措施,為治理提供數(shù)據(jù)支持。蓄熱催化燃燒技術(shù)的總體優(yōu)點有能同時凈化多種有機(jī)廢氣、流程簡單、安全性高、運(yùn)行成本低、熱回收效率高、廢氣處理效率高等,缺點有催化劑容易堵塞、催化劑堵塞時會降低催化活性進(jìn)而影響最終處理效率、催化劑更換成本較高等。
綜上所述,為了降低各大行業(yè)排放的VOCs 對空氣質(zhì)量造成的直接影響和對臭氧濃度高升造成的間接影響,科研單位和相關(guān)學(xué)者還要加大對VOCs 末端處理技術(shù)手段的研究。同時更要加強(qiáng)設(shè)備的安全性、穩(wěn)定性。總之,只有針對性的各個行業(yè)開發(fā)相適應(yīng)的VOCs 末端處理技術(shù)手段(或技術(shù)組合),才能確保涉VOCs 排放企業(yè)/行業(yè)廢氣末端達(dá)標(biāo)排放、超低排放,甚至達(dá)到無污染排放。