郭顥,楊桂玲*,虞軼俊,王豆,錢鳴蓉
(1.浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全與營養(yǎng)研究所 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室,浙江 杭州 310021;2.浙江省耕地質(zhì)量與肥料管理局 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部肥料質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測試中心,浙江 杭州 310020)
我國餐廚垃圾產(chǎn)量大,2015年我國城市生活垃圾清運(yùn)量為1.92億t,餐廚垃圾產(chǎn)生量約為9 110萬t,其中主要城市餐廚垃圾產(chǎn)生量不低于6 000萬t,日均餐廚垃圾產(chǎn)生量為25萬t,其處理率僅為5.25%[1](衛(wèi)生填埋為主),而餐廚垃圾實(shí)際處理能力不超過0.01 kg·人-1·d-1,堆肥、消化等方式占2.2%。據(jù)美國環(huán)境保護(hù)局2015年公布的數(shù)據(jù)可知,美國城市垃圾處理量約為3.3億t,廚余垃圾堆肥率為5.3%,餐廚垃圾處理能力為0.04 kg·人-1·d-1。我國廚余垃圾處理能力較低,且我國的處理方式仍是以衛(wèi)生填埋為主,容易引發(fā)多種污染問題。歐美等發(fā)達(dá)國家將廚余垃圾向有機(jī)肥轉(zhuǎn)化已取得顯著成效,并逐漸重視廚余垃圾的綠色、合理、合法及合規(guī)化處理。在我國垃圾體量巨大、處理能力較低、垃圾污染環(huán)境等現(xiàn)狀下,廚余垃圾“變廢為肥”是一箭三雕的不二之選,其意義不僅可實(shí)現(xiàn)垃圾的無害化回收、減少環(huán)境污染,還能作為高效有機(jī)肥改良土壤、培肥地力、提高土壤養(yǎng)分活力、凈化土壤生態(tài)環(huán)境、保障農(nóng)作物優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)高效益。在此背景下,廚余垃圾作為新興有機(jī)肥產(chǎn)業(yè)的一支,其作用和意義將會(huì)越來越凸顯,對(duì)實(shí)現(xiàn)“藏肥于地,藏肥于技”的強(qiáng)農(nóng)戰(zhàn)略路線、保障國家土壤安全、農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全和農(nóng)業(yè)生態(tài)安全具有深刻的意義。
廚余垃圾有機(jī)肥是將以有機(jī)質(zhì)為主的餐余垃圾經(jīng)過無害化處理、腐熟的方式復(fù)合成一種兼具微生物肥料和有機(jī)肥效應(yīng)的肥料。目前國內(nèi)廚余垃圾有機(jī)堆肥正處于產(chǎn)業(yè)化積極發(fā)展階段,但暴露出一些不可忽視的問題,尤其是產(chǎn)品原料和輔料中可能存在的污染物、毒素、病菌等。因此,識(shí)別潛在風(fēng)險(xiǎn)因子,建立產(chǎn)品安全性監(jiān)測與風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)體系,從源頭和過程中把好產(chǎn)品的質(zhì)量安全監(jiān)測,既是廚余垃圾有機(jī)堆肥產(chǎn)品質(zhì)量安全的根本需要,也是行業(yè)可持續(xù)發(fā)展的必然選擇。
本文就廚余垃圾有機(jī)堆肥處理的現(xiàn)狀及不同堆肥方法可能存在的潛在風(fēng)險(xiǎn)因子進(jìn)行分析和總結(jié),并展望了廚余垃圾有機(jī)肥產(chǎn)品風(fēng)險(xiǎn)管控的措施,從風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)制修訂方面提出了對(duì)策與建議。
廚余垃圾的處理方式具有大同小異的特點(diǎn)。目前,國內(nèi)外的廚余垃圾處理方式包括以下幾種:衛(wèi)生填埋處理;焚燒處理;飼料化處理;有機(jī)堆肥處理。
衛(wèi)生填埋是目前被廣泛應(yīng)用的一種處理方式。我國的大部分地區(qū)普遍將廚余垃圾與其他生活垃圾混合后進(jìn)行填埋處理,截至2015年,我國運(yùn)行的生活垃圾衛(wèi)生填埋場量為1.15億t,占全部生活垃圾總量的63.9%[2],美國2015年廚余垃圾衛(wèi)生填埋占廚余垃圾總量的76.1%。垃圾填埋會(huì)引發(fā)很多污染問題,如侵占大量土地、改變土壤結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)、滲液污染水資源、釋放甲烷二氧化碳等溫室氣體以及一些有害物質(zhì),通過食物鏈富集而危害人類健康。
焚燒處理是實(shí)現(xiàn)垃圾“三化”——無害化、減量化和資源化的一種有效手段。截至2015年,我國生活垃圾焚燒發(fā)電總用量為0.61億t,占總焚燒發(fā)電用量的33.9%。歐美國家焚燒處理技術(shù)較為成熟,以美國為例,2015年生活垃圾焚燒總量占總處理量的12.8%,約為0.42億t。我國廚余垃圾占生活垃圾總量的一半以上,焚燒處理可將垃圾體積減少90%以上,但是廚余垃圾水分含量高、熱值低,導(dǎo)致燃燒不充分產(chǎn)生二惡英等有害氣體,因此,通常要加大經(jīng)濟(jì)投入進(jìn)行改善以減少廢氣污染環(huán)境。
飼料化處理是將廚余垃圾分選脫水后進(jìn)行烘干,通過滅菌殺毒以達(dá)到飼料無害化的要求。經(jīng)研究表明:廚余垃圾中的營養(yǎng)物質(zhì)能夠被動(dòng)物很好地消化吸收利用,可以作為優(yōu)良的飼料原料,但依然存在著安全隱患。在飼料化過程中,即使高溫可滅活大部分細(xì)菌,致病微生物仍然能夠大量繁殖,一方面過高溫度會(huì)破壞廚余垃圾的營養(yǎng)成分;另一方面,高溫也無法完全消除掉黃曲霉素等部分耐環(huán)境壓迫的毒素,動(dòng)物食用后會(huì)存在安全隱患。所以出于安全性考慮,許多國家均禁止將餐廚垃圾用作動(dòng)物飼料,如2002年,歐盟明令禁止以餐廚飼料喂養(yǎng)動(dòng)物。
有機(jī)堆肥處理是指將廚余垃圾中的有機(jī)質(zhì)通過好氧堆肥或者厭氧發(fā)酵的方式轉(zhuǎn)化為有機(jī)肥料。城市廚余垃圾的成分主要包括有機(jī)質(zhì)、鹽和水分,并具有營養(yǎng)豐富、C/N值較低的特點(diǎn),滿足有機(jī)堆肥原料基本特性。因此,堆肥化處理是餐廚垃圾無害化、資源化利用的重要有效途徑。研究表明,長期施用化肥會(huì)導(dǎo)致土壤結(jié)構(gòu)不良、土壤酸化[3],此外,由于化肥中含有少量的重金屬元素,長期使用化肥會(huì)造成土壤重金屬積累[4]。雖然我國南方地區(qū)畜禽糞便作為有機(jī)肥是土壤重金屬的主要來源之一[5],但由于廚余垃圾作為人類飲食垃圾,相對(duì)于畜禽糞便來說,其重金屬含量會(huì)大大減少。此外值得注意的是,有機(jī)肥可以提高土壤中有機(jī)物質(zhì)含量,通過有機(jī)物的表面羧基、羥基等官能團(tuán)與重金屬結(jié)合從而降低土壤重金屬有效態(tài)[6-7]。薛毅等[8]在湖南紫泥田的研究發(fā)現(xiàn),通過連續(xù)4 a施用商品有機(jī)肥,可以降低土壤有效態(tài)Cd從而降低稻米Cd含量。有研究者在東北稻區(qū)經(jīng)過試驗(yàn)表明,有機(jī)肥替代化肥處理可以提高水稻葉片的凈光合速率,尤其是在水稻灌漿期,可以有效緩解水稻生育后期光合能力的降低,為水稻產(chǎn)量形成提供保障[9]。
由此可見,相比于其他3種廚余垃圾處置方法,有機(jī)堆肥具有更高的安全系數(shù),不僅能夠提供農(nóng)作物生長所需營養(yǎng)物質(zhì),還具有改善土壤結(jié)構(gòu)和理化性質(zhì)、保持土壤肥力、減輕環(huán)境污染并形成“土壤—農(nóng)作物—糧食—人類飲食—肥料—土壤”良性循環(huán)的潛在優(yōu)勢(shì)。
好氧堆肥是在通氣條件好、氧氣充足的條件下,好氧菌對(duì)廚余垃圾進(jìn)行吸收、氧化以及分解的過程,將有機(jī)物轉(zhuǎn)化為CO2、H2O、NH3和腐殖質(zhì),具有高溫殺死原菌、臭氣少、有機(jī)質(zhì)降解速度快和堆肥時(shí)間較短的優(yōu)勢(shì)[10]。目前,有機(jī)質(zhì)含量、含水率、溫度、C/N、pH值和氧濃度被認(rèn)為是餐廚垃圾好氧堆肥過程的主要影響因素。
有機(jī)質(zhì)含量。餐廚垃圾堆肥化處理過程中,微生物分解有機(jī)物產(chǎn)生的熱量直接影響餐廚垃圾堆層溫度的變化,溫度升高能夠促進(jìn)微生物的新陳代謝作用并提高微生物活性,保證了堆肥產(chǎn)品的肥效。有機(jī)物含量低于20%,則無法產(chǎn)生足夠的熱量來維持堆肥所需的溫度,有機(jī)物含量高于80%,則需要提高供氧量,否則會(huì)因?yàn)槿毖醵a(chǎn)生厭氧發(fā)酵和臭氣,使好氧堆肥無法順利進(jìn)行。研究表明,我國大部分地區(qū)的餐廚垃圾中有機(jī)物成分高于80%,需要在原料中適當(dāng)添加輔料(木屑、秸稈等)來進(jìn)行有機(jī)成分調(diào)整,保證堆肥的順利進(jìn)行。一般認(rèn)為,原料中有機(jī)物比例在20%~80%最適于堆肥[11]。
含水率。水分是微生物生命活動(dòng)的重要組成部分,微生物只能吸收利用溶解在水中的有機(jī)營養(yǎng)物質(zhì)。水分高于70%,則會(huì)出現(xiàn)局部厭氧的情況[12],會(huì)出現(xiàn)溫度降低和腐臭氣體的生成。因此,固相堆肥的含水率一般控制在40%~70%,最優(yōu)范圍為55%~65%。在堆肥過程中分別添加秸稈、鋸末和干馬糞等蓬松劑作為堆料,可以明顯改變堆料的孔隙度,降低水分含量,加快有機(jī)物和氧氣的運(yùn)輸速率,使好氧堆肥達(dá)到了良好的堆肥效果。
溫度。溫度是影響微生物生理活性和好氧堆肥工藝過程的重要因素之一,在好氧堆肥過程中,隨著微生物活躍程度的增加,分解釋放的熱量大于吸收的熱量,引起堆肥溫度的逐漸升高,因此,升溫是微生物活動(dòng)激烈程度的表征量,溫度最好控制在50~60 ℃[13]。堆肥作為一種生物系統(tǒng),溫控是好氧堆肥中的關(guān)鍵技術(shù)。
C/N比。微生物在堆肥中通過代謝活動(dòng)來合成新細(xì)胞及獲得能量,但是其對(duì)碳氮的需求利用是有所區(qū)別的。微生物氧化分解物質(zhì)獲取能量時(shí)利用的是碳源,而在合成細(xì)胞原生質(zhì)的過程中需要的是氮源。C/N比最優(yōu)范圍是25∶1~35∶1。
pH值及氧濃度。pH的變化反映了堆肥過程中微生物的活動(dòng)狀況,pH值應(yīng)控制在6.5~9.0,微生物活動(dòng)環(huán)境的pH保持在6.5~9.0的弱堿條件下適合微生物的生長,過高過低都會(huì)影響微生物的生長繁殖以及堆肥效果。研究表明,堆肥環(huán)境pH值下降的因素主要是由于微生物代謝出有機(jī)酸導(dǎo)致。
厭氧堆肥是在無氧環(huán)境中,利用專性或兼性厭氧細(xì)菌的生物降解作用使有機(jī)物分解的過程。
廚余垃圾厭氧發(fā)酵制成的沼液沼渣可作為液肥和固肥。沼液中含有十分豐富的氮、磷、鉀、鈉等營養(yǎng)元素,約占總量的80%,含有豐富的有效磷、有效鉀、速效氯、維生素等有效成分,可以被植物的根、葉等部位快速地吸收利用,速效性較強(qiáng),養(yǎng)分的利用率較高,沼液可被用于浸種、噴施、無土栽培等[14]。沼渣是由未分解的原料和新生的微生物菌體組成,約占總量的20%。沼渣可分為三部分:一是有機(jī)質(zhì)、腐殖酸,對(duì)改良土壤起著主要作用;二是氮、磷、鉀等元素,滿足作物生長需要;三是未腐熟原料,施入農(nóng)田繼續(xù)發(fā)酵,釋放養(yǎng)分[15],是一種具有優(yōu)勢(shì)的的蔬菜栽培基質(zhì)[16]。雖然厭氧發(fā)酵具有處理工藝簡單、自然發(fā)酵、成本低等優(yōu)點(diǎn),但具有發(fā)酵時(shí)間長、占地面積大和易產(chǎn)生腐臭氣體等缺點(diǎn),不適合廣泛使用。
廚余垃圾有機(jī)堆肥的原料遠(yuǎn)比傳統(tǒng)有機(jī)堆肥原料如動(dòng)物糞便、動(dòng)植物殘肢等復(fù)雜,在廚余垃圾的儲(chǔ)存和運(yùn)輸中,不同的廚余垃圾混合在一起,包括米、面、熟油、生熟肉骨、生熟熟蔬、烹飪調(diào)味品甚至塑料袋、煙蒂等,從運(yùn)輸至堆肥產(chǎn)品制成的過程中,會(huì)產(chǎn)生很多未知的危害,這些危害都應(yīng)當(dāng)經(jīng)過科學(xué)的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,為有效監(jiān)管提供依據(jù)。根據(jù)其產(chǎn)生階段可以將風(fēng)險(xiǎn)因子分為3類:原有風(fēng)險(xiǎn)因子、生成風(fēng)險(xiǎn)因子和累積性風(fēng)險(xiǎn)因子。好氧堆肥產(chǎn)生顆粒狀固肥,厭氧發(fā)酵產(chǎn)生液態(tài)沼肥和固態(tài)沼渣肥,其物理化學(xué)和生物化學(xué)反應(yīng)過程不同,產(chǎn)生的風(fēng)險(xiǎn)因子也不盡相同。因此,根據(jù)不同堆肥方式劃分,可將風(fēng)險(xiǎn)因子分為兩類:好氧堆肥和厭氧發(fā)酵的風(fēng)險(xiǎn)因子。
廚余垃圾有機(jī)堆肥共性風(fēng)險(xiǎn)因子按其產(chǎn)生階段劃分為堆肥預(yù)處理前產(chǎn)生的“原有風(fēng)險(xiǎn)因子”和堆肥處理中產(chǎn)生的具有相似或相同毒理特性的“生成風(fēng)險(xiǎn)因子”以及施肥后經(jīng)過土壤、水、農(nóng)作物富集后產(chǎn)生具有相似或相同毒理特性的“累積性風(fēng)險(xiǎn)因子”。
3.1.1 原有風(fēng)險(xiǎn)因子
食材經(jīng)過生長、采摘、分揀、烹飪前處理(清洗、截取可食用部分)、烹飪,最后變成廚余垃圾,經(jīng)過混堆、運(yùn)輸?shù)綇N余垃圾有機(jī)堆肥廠的過程,會(huì)產(chǎn)生原有風(fēng)險(xiǎn)因子,主要包括農(nóng)藥殘留、生物毒素、抗生素以及其他因素。
農(nóng)藥殘留。在蔬菜水果烹飪前,其不可食用部分如果皮、菜皮等可能存在原有的農(nóng)藥殘留。研究者[17]在臍橙果皮中檢測出亞胺硫磷、樂果、毒死蜱等農(nóng)藥殘留,王英健等[18]在蘋果果皮中檢測到了氯氰菊酯、氰戊菊酯。果蔬農(nóng)藥殘留多微溶于水,廚余垃圾堆肥前的脫水處理中,難以將脂溶性農(nóng)藥去除,因此,果蔬中的農(nóng)藥殘留極容易經(jīng)過垃圾富集進(jìn)入堆肥過程,最終進(jìn)入有機(jī)肥中,并影響土壤環(huán)境。
生物毒素。肉骨等不可食用部分均可能存在一定具有耐環(huán)境壓迫性的病原菌、毒素,它們能夠經(jīng)過堆肥遺留下來,并通過施肥進(jìn)入土壤,污染土壤或農(nóng)作物。李斯特菌是一種人畜共患的土壤細(xì)菌,其引起的死亡率高達(dá)20%~30%,曾被WHO列為世界第四大食源性致病菌[19],具有耐較高的滲透壓、耐酸堿、耐熱(70 ℃ 2 min以上滅活)和厭氧的特性。李斯特菌在食品加工過程中極易受到環(huán)境脅迫影響,如果脅迫條件不能將其完全致死,反而會(huì)使其抵抗環(huán)境脅迫的能力大大增強(qiáng)[20]。因此,李斯特菌是極有可能在后期的有氧厭氧堆肥中存活下來,并通過土壤進(jìn)入農(nóng)作物中。黃曲霉毒素是一種強(qiáng)致癌物,被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)劃定為ⅠA類致癌物,花生、玉米、稻米、牛奶、食用油及乳制品等產(chǎn)品易受黃曲霉毒素污染[21],具有熱和酸穩(wěn)定性,耐高溫,通常加熱處理對(duì)其破壞很小,只有在熔點(diǎn)溫度下才發(fā)生分解。在中性、弱酸性溶液中很穩(wěn)定,pH 1~3的酸性溶液中稍分解,在pH 9~10的溶液中迅速分解破壞。通過對(duì)比有機(jī)堆肥的環(huán)境條件,說明黃曲霉素極容易在有機(jī)堆肥的過程中保留下來。有研究表明,在山東地區(qū)花生中的黃曲霉素和土壤中的黃曲霉素含量呈正相關(guān)[22],土壤中黃曲霉菌的檢出率為3.33%~33.33%。有研究者對(duì)廣東省10個(gè)花生產(chǎn)區(qū)的土壤黃曲霉素產(chǎn)毒能力進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)和研究,高溫干旱程度與黃曲霉素的感染率和產(chǎn)毒率呈正比[23]。由此可見,黃曲霉素應(yīng)當(dāng)被列為有機(jī)堆肥產(chǎn)品的重點(diǎn)監(jiān)測風(fēng)險(xiǎn)因子之一。在廚余垃圾堆放和運(yùn)輸?shù)倪^程中,部分米面在厭氧的環(huán)境下會(huì)經(jīng)過發(fā)酵產(chǎn)生米酵菌酸,米酵菌酸是一種可引起致死性食物中毒的毒素,具有強(qiáng)耐熱性(100 ℃不能使其滅活,長時(shí)間100~120 ℃大部分可滅活),對(duì)pH適應(yīng)范圍較大的特點(diǎn)。因此,米酵菌酸極容易在堆肥的過程中遺留下來,不僅如此,當(dāng)有機(jī)堆肥產(chǎn)品中的米酵菌酸隨著施肥進(jìn)入附近的水源,會(huì)造成農(nóng)業(yè)面源污染。此外,煙蒂雖不是廚余垃圾,但是值得注意的是,在廚余垃圾中不可避免地出現(xiàn)了煙蒂,煙蒂有害于水體的報(bào)道不在少數(shù),在廚余垃圾復(fù)雜的固液體系中,煙蒂散發(fā)尼古丁和焦油的方式和量度相關(guān)的研究甚少。有研究[24]表明,煙蒂中的尼古丁能夠以生物堿的方式進(jìn)入土壤并且被植物吸收。
抗生素。目前,由于廚余垃圾本身的含水率、有機(jī)質(zhì)含量以及C/N值均不同,有機(jī)堆肥對(duì)這些值有明確的范圍規(guī)定,參照《浙江省工程建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)—餐廚垃圾資源化利用技術(shù)規(guī)程》(DB33/T 1180—2019)規(guī)定,好氧堆肥中含水率為40%~60%,有機(jī)質(zhì)含量≥25%,C/N為20∶1~30∶1;厭氧發(fā)酵堆肥中消化物料的含固率為濕法8%~18%和干法18%~30%,pH為6.5~7.8,C/N為25∶1~30∶1。因此,商業(yè)有機(jī)堆肥廠常使用畜禽糞便、秸稈等與廚余垃圾混合配制到合適堆肥條件后進(jìn)行共同堆肥,動(dòng)物糞便中的重金屬和抗生素殘留常來源于動(dòng)物飼料[25-26],因此,畜禽糞便中存在的具有耐熱、耐酸堿的抗生素以及重金屬元素存在于整個(gè)堆肥過程并進(jìn)入肥料。有研究表明,抗生素能通過雞糞便進(jìn)入土壤,如土霉素、環(huán)丙沙星[27],且大麥、玉米、馬鈴薯、萵苣、豌豆、菜豆、蘿卜、胡蘿卜、黃瓜等多種作物均有吸收土壤中抗生素的能力[28],水培試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),培養(yǎng)液中的土霉素濃度越高,生菜對(duì)其吸收量越大[29]。厭氧發(fā)酵堆肥產(chǎn)生的沼液肥料已經(jīng)運(yùn)用于農(nóng)作物的無土栽培中,雖然抗生素對(duì)于厭氧發(fā)酵過程中的發(fā)酵細(xì)菌有一定的影響,但是,抗生素遺留下來的可能性不可忽視。國內(nèi)對(duì)有機(jī)堆肥肥料中抗生素的檢測與限量要求尚不明確。
其他因素。此外,由于土壤中原有的重金屬元素的存在形態(tài)和分布不同,土壤環(huán)境的變化會(huì)直接影響到土壤中原有重金屬的活性、毒性、遷移及在自然界中的循環(huán)。當(dāng)具有一定程度能改變土壤酸堿度、氧化還原性的肥料進(jìn)入土壤,很可能會(huì)改變土壤中原有重金屬元素存在的形態(tài),將以共沉淀態(tài)存在的碳酸鹽結(jié)合態(tài)重金屬等不可交換態(tài)的重金屬轉(zhuǎn)化為可交換態(tài)。
3.1.2 生成風(fēng)險(xiǎn)因子
廚余垃圾在運(yùn)輸和堆肥過程中,由于體系環(huán)境發(fā)生局部異常反應(yīng)而產(chǎn)生一定具有抗環(huán)境壓迫性且對(duì)土壤、水質(zhì)、農(nóng)作物有害的毒素、病菌、化學(xué)物質(zhì),定義為生成風(fēng)險(xiǎn)因子。
調(diào)查北京某廚余垃圾堆肥廠的堆肥生產(chǎn)線,廚余垃圾厭氧堆肥主要包括5個(gè)過程:初次發(fā)酵→二次發(fā)酵→傾卸單元→堆肥產(chǎn)品包裝→堆肥現(xiàn)場。堆肥過程中有機(jī)質(zhì)降解而產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC),其濃度在各過程的排序依次是一次發(fā)酵>傾卸單元>堆肥產(chǎn)品>二次發(fā)酵>植物邊界(植物邊界即堆肥產(chǎn)品運(yùn)用于土壤)。堆肥過程中總計(jì)檢測到44種揮發(fā)性有機(jī)化合物,11項(xiàng)被發(fā)現(xiàn)具有致癌風(fēng)險(xiǎn),5項(xiàng)被發(fā)現(xiàn)構(gòu)成致癌風(fēng)險(xiǎn)(基于美國環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)提供的標(biāo)準(zhǔn)參考和單位風(fēng)險(xiǎn)值)。其中烷烴6種(丁烷、戊烷、環(huán)戊烷、庚烷、辛烷、癸烷),萜烯3種(丙烯、α-蒎烯、檸檬烯),芳香族化合物11種(主要包括苯、甲苯、乙苯、對(duì)二甲苯和鄰二甲苯等),鹵化化合物14種(氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙基氯、苯乙烯和氯苯等),含氧化合物4種(乙醇、丙酮、乙酸乙酯和2-己酮)和含硫化合物4種(二硫化碳、甲硫醇、二甲基硫醚和二甲基二硫化物)[30]。在樣品中檢測到11種芳香族化合物中,甲苯是主要的芳香族化合物,平均約占芳香族化合物總濃度的37%。樣品中的甲苯濃度順序依次為傾卸單位樣品(131.5±42.6)μg·m-3>初級(jí)發(fā)酵樣品(81.6±35.1)μg·m-3>堆肥產(chǎn)品樣品(79.8±25.8)μg·m-3>二次發(fā)酵樣品(19.9±8.6)μg·m-3>植物邊界樣品(15.9±3.5)μg·m-3。張紅玉等[31]研究了北京市分類后的廚余垃圾堆肥有機(jī)揮發(fā)性物質(zhì)的成分,使用GC-MS檢測出了43種揮發(fā)性有機(jī)化合物,與Nie等[32]檢測出的44種揮發(fā)性有機(jī)化合物基本一致,其中需要重點(diǎn)監(jiān)測的6種VOCs按照嚴(yán)重程度排序依次為甲硫醇、硫化氫、1,3-二甲基苯、鄰二甲苯、二甲二硫、對(duì)二甲苯。
盡管在堆肥的各個(gè)階段,腐臭氣產(chǎn)生的濃度隨著堆肥過程逐漸減少,其中需要重點(diǎn)監(jiān)測的6種VOCs均是水溶劑不可溶性,但不可排斥部分VOCs溶解到了肥料或者沼液中,因此,這6種VOCs仍應(yīng)被列為風(fēng)險(xiǎn)因子。
3.1.3 累積性風(fēng)險(xiǎn)因子
在廚余垃圾有機(jī)堆肥的全過程,產(chǎn)生具有抗環(huán)境壓迫性且在后期的施肥過程中進(jìn)入土壤、在土壤中不斷積累而達(dá)到一定濃度才能對(duì)土壤、農(nóng)作物造成危害的化學(xué)物質(zhì)、重金屬、毒素和微塑料,定義為潛在累積性風(fēng)險(xiǎn)因子。由于有機(jī)肥對(duì)于土壤的益處及對(duì)土壤肥力的增加通常要經(jīng)過3 a以上施肥才能逐漸展現(xiàn)出來,且土壤中存在的有害物質(zhì)并不一定意味著高風(fēng)險(xiǎn),脫離劑量談風(fēng)險(xiǎn)是不合理的,因此,能夠在土壤中不斷積累而達(dá)到一定濃度才能對(duì)土壤、農(nóng)作物造成危害的潛在累積性風(fēng)險(xiǎn)因子需要得到額外重視。
鹽類。廚余垃圾的高鹽特點(diǎn)會(huì)對(duì)堆肥過程中細(xì)菌的繁殖和有機(jī)物的降解產(chǎn)生消極作用,盡管在堆肥預(yù)處理過程中,能夠?qū)⑩c離子含量降低至適合堆肥的條件,但相對(duì)于傳統(tǒng)有機(jī)肥料,廚余垃圾堆肥肥料具有較高鹽含量。因此,在多次施肥后會(huì)增加土壤的鹽含量,對(duì)土壤水質(zhì)造成危害。
重金屬。雖然廚余垃圾堆肥較傳統(tǒng)有機(jī)堆肥具有較低的重金屬含量,但是隨著施肥次數(shù)增加以及由于土壤酸堿性變化而產(chǎn)生的“重金屬生成風(fēng)險(xiǎn)因子”,土壤中的重金屬分布和含量必然發(fā)生改變,從而變成累積性風(fēng)險(xiǎn)因子。
微塑料。微塑料已被證實(shí)在土壤中出現(xiàn)[32],微塑料是需要被重視的累積性風(fēng)險(xiǎn)因子。廚余垃圾有機(jī)堆肥肥料中的微塑料來源主要分為兩類:其一是源于堆肥原料中的塑料制品如一次性塑料餐具(尤其是一次性發(fā)泡塑料餐具)、塑料食品包裝等,這些塑料制品具有很強(qiáng)的耐環(huán)境壓迫性,能夠保留在堆肥肥料中進(jìn)入土壤,經(jīng)過復(fù)雜的物理化學(xué)生物過程降解為“微塑料”;其二,微塑料來源于畜禽糞便,即商業(yè)有機(jī)堆肥廠常使用畜禽糞便、秸稈等與廚余垃圾混合配制到合適堆肥條件后進(jìn)行共同堆肥,研究表明,在家畜禽糞便中已被檢出微塑料,且含量在3~180 mg·kg-1[33]。微塑料在土壤中的累積將對(duì)土壤造成持久性污染,對(duì)土壤生態(tài)系統(tǒng)造成嚴(yán)重影響,微塑料因其具有較大的比表面積而對(duì)重金屬元素有較強(qiáng)吸附能力[34-35];因其較大的比表面積和疏水性特征對(duì)疏水性有機(jī)污染物有大強(qiáng)吸附能力[36-37];微塑料能夠?yàn)榭股靥峁┪轿稽c(diǎn),且隨著微塑料尺寸增大,其比表面減小,對(duì)抗生素的吸附能力呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢(shì)[38],極性微塑料對(duì)極性抗生素有很強(qiáng)的吸附能力[39]。
廚余垃圾有機(jī)堆肥風(fēng)險(xiǎn)因子按堆肥方式不同分為好氧堆肥風(fēng)險(xiǎn)因子和厭氧發(fā)酵堆肥風(fēng)險(xiǎn)因子。
3.2.1 好氧堆肥風(fēng)險(xiǎn)因子
廚余垃圾好氧堆肥是在有氧的條件下,依靠好氧微生物,主要是細(xì)菌、真菌、放線菌以及纖維素分解菌和木質(zhì)素分解菌,好氧堆肥過程由一系列氧化還原反應(yīng)組成,這一過程遵循物理、化學(xué)、生化動(dòng)力學(xué)及熱力學(xué)等多方面的規(guī)律[40-41]。好氧堆肥的核心因素是微生物的活動(dòng),微生物活動(dòng)受堆體微環(huán)境影響明顯,此過程伴隨有微生物的繁殖、消亡和種群演替現(xiàn)象。好氧堆肥過程具有較高的溫度,浙江省工程建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)——《餐廚垃圾資源化利用技術(shù)規(guī)程》(DB33/T 1180—2019)規(guī)定堆層各測試點(diǎn)溫度均應(yīng)達(dá)到55 ℃以上,且持續(xù)時(shí)間不應(yīng)少于5 d;或達(dá)到65 ℃以上,持續(xù)時(shí)間不應(yīng)少于4 d。因此,好氧堆肥中產(chǎn)生的對(duì)土壤、水質(zhì)、農(nóng)作物有害的毒素、病菌、化學(xué)物質(zhì)具有耐熱的性質(zhì)。
3.2.2 厭氧發(fā)酵堆肥風(fēng)險(xiǎn)因子
厭氧發(fā)酵技術(shù)是通過厭氧微生物對(duì)餐廚垃圾中的有機(jī)物進(jìn)行降解同時(shí)生產(chǎn)沼氣的一種技術(shù)。厭氧微生物降解餐廚垃圾一般分為水解、酸化、產(chǎn)乙酸和產(chǎn)甲烷4個(gè)階段,厭氧發(fā)酵堆肥分為濕式和干式兩種,目前濕式技術(shù)較為成熟并應(yīng)用廣泛。發(fā)酵過程中C/N值至關(guān)重要,厭氧發(fā)酵最適宜的C/N為20~30∶1,過高或過低的C/N都會(huì)導(dǎo)致發(fā)酵體系紊亂,降低發(fā)酵效率,嚴(yán)重的還會(huì)造成發(fā)酵失敗。因此,常使用動(dòng)物糞便與廚余垃圾聯(lián)合發(fā)酵的方式來改變C/N值。
廚余垃圾厭氧發(fā)酵堆肥風(fēng)險(xiǎn)因子主要為沼液中的惡臭揮發(fā)性有機(jī)物,包括含硫化合物、有機(jī)胺、苯系物、鹵代烴,其中硫化氫、二甲基硫醚、二硫化碳、苯乙烯等均屬于《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中的惡臭污染物[42],目前沼肥同時(shí)還包括甲苯、二甲苯、脂類、醇類、鹵代烴等具有異味的易揮發(fā)性有機(jī)物,其中甲苯、二甲苯等毒性較大。目前,農(nóng)業(yè)部沼肥施用技術(shù)規(guī)范(NY/T 2065—2011)里只有關(guān)于沼肥發(fā)酵衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),并無沼肥產(chǎn)品危害物限量標(biāo)準(zhǔn)。關(guān)于沼渣,第12條要求“無糞臭味”,并未對(duì)揮發(fā)性有害有機(jī)物進(jìn)行限量規(guī)定。
目前,隨著國內(nèi)有機(jī)堆肥產(chǎn)業(yè)朝著多樣化、地域特殊化、科技化的不斷發(fā)展,農(nóng)業(yè)部/農(nóng)業(yè)農(nóng)村部制定了關(guān)于有機(jī)肥料(NY 525—2012)、生物有機(jī)肥(NY 884—2012)、復(fù)合微生物肥料(NY/T 798—2015)、沼肥(NY/T 2065—2011)、畜禽糞便堆肥技術(shù)規(guī)范(NY/T 3442—2019)等標(biāo)準(zhǔn),對(duì)各類有機(jī)肥料的生產(chǎn)關(guān)鍵參數(shù)要求以及產(chǎn)品質(zhì)量要求進(jìn)行了說明??傮w來看,現(xiàn)有有機(jī)肥產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求主要包括以下幾點(diǎn):有機(jī)質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)、水分、pH、糞大腸埃希菌群數(shù)、蛔蟲卵死亡率、有效活菌數(shù)、雜菌量、重金屬(砷、鎘、鉛、鎘、汞)及氮磷鉀總養(yǎng)分。其中沼肥標(biāo)準(zhǔn)在沼肥產(chǎn)品中提到了病原菌作為主要污染物之一,但是并未詳細(xì)列舉名稱和限量。國內(nèi)有機(jī)肥產(chǎn)品的地方標(biāo)準(zhǔn)在國標(biāo)的基礎(chǔ)上增加了一些詳細(xì)的說明,如廣東省的農(nóng)業(yè)用堆肥有害物限量標(biāo)準(zhǔn)(DB44/T 361—2006)中關(guān)于堆肥產(chǎn)品的污染物增加了苯并(a)芘的限量要求,在國標(biāo)基礎(chǔ)上增加在不同酸堿性土壤中的各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)限量值。浙江省住房和城鄉(xiāng)建設(shè)廳發(fā)布的《餐廚垃圾資源化利用技術(shù)規(guī)程》(DB33/T 1180—2019)對(duì)有機(jī)堆肥的過程管控進(jìn)行了說明,但是其中有機(jī)肥產(chǎn)品限量指標(biāo)要求參照國家標(biāo)準(zhǔn)。
雖然廚余垃圾有機(jī)堆肥屬于有機(jī)堆肥的范圍,其產(chǎn)品屬于有機(jī)肥范疇,但相比于傳統(tǒng)有機(jī)堆肥而言,廚余垃圾有機(jī)堆肥的原料成分更為復(fù)雜,其堆肥過程發(fā)生的物化反應(yīng)、生化反應(yīng)更為復(fù)雜多變,致使多種風(fēng)險(xiǎn)因子的生成或殘留貫穿于整個(gè)堆肥過程,如農(nóng)藥殘留、生物毒素、抗生素及其他危害因素,給風(fēng)險(xiǎn)因子的監(jiān)測和跟蹤帶來了更多的不可確定性,給有機(jī)肥作用于土壤和農(nóng)作物帶來了更多的不可預(yù)見性。土壤及其周邊水環(huán)境的優(yōu)劣變化不是短時(shí)間可調(diào)理和改變的,具有較長的周期,為減少甚至避免土壤及其周邊水環(huán)境、土壤中的農(nóng)作物發(fā)生不可逆性的污染和破壞,唯有在施用有機(jī)肥料和有機(jī)堆肥階段加強(qiáng)監(jiān)管和控制。國外發(fā)達(dá)國家在這方面具有先前意識(shí),如加拿大環(huán)境部長理事會(huì)(CCME)、魁北克省標(biāo)準(zhǔn)化局及加拿大食品檢驗(yàn)局為確保堆肥質(zhì)量及統(tǒng)一的堆肥生產(chǎn)規(guī)則,在1996年就共同制定了CCME堆肥質(zhì)量指南,包括外來物質(zhì)、腐熟度、病原體和砷、銅、鉛等微量元素4個(gè)方面的內(nèi)容,這份堆肥質(zhì)量指南針對(duì)堆肥原料中尖銳異物和微量元素的不同進(jìn)行兩種分類,并設(shè)定不同標(biāo)準(zhǔn):A類適用于任何應(yīng)用的堆肥,B類適用于存在更多尖銳異物和砷、銅、鉛等微量元素時(shí)的堆肥。此外,這份堆肥質(zhì)量指南提出要嚴(yán)格對(duì)待堆肥產(chǎn)品中可能存在的微量有機(jī)污染物包括二噁英、農(nóng)藥、呋喃、多氯聯(lián)苯、多環(huán)芳烴或除草劑等。相比而言,我國廚余垃圾有機(jī)堆肥的發(fā)展起步較晚、發(fā)展進(jìn)度較慢、標(biāo)準(zhǔn)制定內(nèi)容涵蓋范圍較窄、技術(shù)力量較為薄弱,因此,中國在這個(gè)領(lǐng)域的話語權(quán)顯得較弱。伴隨著在“中國故事”中闡明“中國機(jī)遇”,在“中國機(jī)遇”里提出“中國方案”,在“中國方案”中表達(dá)“中國態(tài)度”在國內(nèi)各個(gè)行業(yè)發(fā)揮作用,提高各個(gè)行業(yè)在國際中的話語權(quán)。作為我國有機(jī)堆肥標(biāo)準(zhǔn)體系的一支,廚余垃圾有機(jī)肥堆肥標(biāo)準(zhǔn)體系化的建立就顯得尤為重要。因此,務(wù)必將“我國廚余垃圾有機(jī)堆肥標(biāo)準(zhǔn)體系”建立成一環(huán)扣一環(huán),緊密的、可內(nèi)外部反饋、具有升級(jí)空間的體系,應(yīng)當(dāng)包括堆肥技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測參數(shù)、風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估技術(shù)和產(chǎn)品限量標(biāo)準(zhǔn)等。
針對(duì)中國廚余垃圾有機(jī)堆肥及堆肥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)生的問題,在加強(qiáng)廚余垃圾堆肥科技研發(fā)力度基礎(chǔ)上,更應(yīng)加強(qiáng)對(duì)從堆肥到有機(jī)肥產(chǎn)品各個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)的質(zhì)量監(jiān)管,制定完善的廚余垃圾有機(jī)堆肥標(biāo)準(zhǔn)體系。在已有機(jī)肥料標(biāo)準(zhǔn)為底線的基礎(chǔ)上,建設(shè)符合我國國情的廚余垃圾有機(jī)堆肥標(biāo)準(zhǔn)化體系,對(duì)于我國農(nóng)業(yè)方面的供給側(cè)結(jié)構(gòu)性改革具有深遠(yuǎn)意義。廚余垃圾有機(jī)堆肥標(biāo)準(zhǔn)體系化的建立,對(duì)于行業(yè)的健康發(fā)展具有導(dǎo)向性意義,能夠有效推動(dòng)行業(yè)的健康發(fā)展。