徐海峰，曹安貞，尹茂群

（1.山東建筑大學(xué)交通工程學(xué)院，山東 濟(jì)南 250001；2.山東省交通科學(xué)研究院，山東 濟(jì)南 250014；3.菏澤市建設(shè)工程質(zhì)量檢測(cè)中心，山東 菏澤 274000）

瀝青產(chǎn)品可以說(shuō)在其他很多的道路材料結(jié)構(gòu)組合方式中能夠同時(shí)起到瀝青粘結(jié)劑的重要輔助支撐作用,所以提升瀝青產(chǎn)品本身的整體路用結(jié)構(gòu)性能同時(shí)也意味著對(duì)于整體提升瀝青路面系統(tǒng)結(jié)構(gòu)的總體結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、耐久性、穩(wěn)定性方面將能夠起到一個(gè)至關(guān)而最重要的作用。隨著當(dāng)今我國(guó)城市公路交通的建設(shè)及水平提高,交通量壓力也日益在不斷增大,車(chē)輛也日趨大型化、重載化以及溝渠化作用,使得我國(guó)普通城市瀝青路面工程將面臨著的各種考驗(yàn)也會(huì)是愈加嚴(yán)峻,傳統(tǒng)的瀝青路面在建成后不久便會(huì)出現(xiàn)譬如車(chē)轍、橫縱向裂縫、松散、擁包、坑槽等病害。

在此基礎(chǔ)上,我國(guó)開(kāi)始廣泛采用SBS 改性瀝青為主的聚合物改性瀝青。SBS 改性瀝青可以通過(guò)有效措施改善瀝青制品的抗車(chē)轍能力,降低瀝青剝離強(qiáng)度和瀝青溫度敏感性,但是由于SBS 與基質(zhì)瀝青在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的巨大差異,導(dǎo)致其加熱剪切攪拌時(shí)相容困難。在車(chē)輛儲(chǔ)存與運(yùn)輸車(chē)輛上由于其分子量、密度比等成分相差值過(guò)大,易發(fā)生離析,并且將會(huì)極大影響車(chē)輛瀝青路面水泥的使用長(zhǎng)期性能。此外,TLA(特立尼達(dá)湖瀝青)具有優(yōu)良的改性性能,但是因?yàn)門(mén)LA 來(lái)源限制及進(jìn)口價(jià)格高昂,制約了TLA 在國(guó)內(nèi)的發(fā)展應(yīng)用,所以研發(fā)一種性能優(yōu)良且經(jīng)濟(jì)有效的瀝青材料意義重大。

1 煤瀝青與煤基瀝青(煤液化殘?jiān)?

隨著國(guó)外煤的加氫或液化加工技術(shù)水平的持續(xù)進(jìn)步,煤炭資源產(chǎn)品的可清潔與高效化和利用技術(shù)得到進(jìn)一步提升。我國(guó)企業(yè)也率先在常規(guī)煤加氫直接或液化分離工藝基礎(chǔ)上成功發(fā)展完善了世界第三代的煤加氫液化深加工技術(shù)—煤重油的加氫與共煉液化工藝。煤的加氫及液化工藝技術(shù)就是一種指通過(guò)在具有高溫、高壓、催化劑和特殊溶劑條件環(huán)境下,將液態(tài)原煤組分進(jìn)行氧化解聚、裂解與加氫,直接地轉(zhuǎn)化加工為優(yōu)質(zhì)液體油原料的化學(xué)加工過(guò)程[1]。但是由于現(xiàn)階段國(guó)家不管選擇采用的哪幾種原煤的直接固液化新工技術(shù),都是不可能全部實(shí)現(xiàn)優(yōu)質(zhì)煤炭資源的100%循環(huán)利用,煤的加氫及直接固液化的工藝方式最終必然會(huì)大量產(chǎn)生的約有占到原煤量30%wt 以下的大量液化煤炭殘?jiān)?這些煤液化的殘?jiān)罱K也就面臨著資源化處理技術(shù)成本比較高、難度很大、對(duì)當(dāng)?shù)丨h(huán)境將造成較大潛在危害作用等嚴(yán)重問(wèn)題。但是由于這類(lèi)殘?jiān)椭懈缓拇罅康闹刭|(zhì)油、瀝青質(zhì)等特殊物質(zhì),具有相對(duì)較高價(jià)值的可二次經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)應(yīng)用價(jià)值。

2 SHA 的化學(xué)組分與性質(zhì)

已有國(guó)外一些專(zhuān)業(yè)學(xué)者提出若依照煤炭行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),以索式溶劑階梯萃取法依次分別使用正己烷、甲苯、四氫呋喃作為溶劑萃取液混合后,其混合物各組分可依次分別可被細(xì)分為:重質(zhì)油、瀝青烯、前向?yàn)r青烯及甲苯四氫呋喃混合物等四種不溶物[2]。

重質(zhì)油醚化合物(HS)是一類(lèi)主要系指由在芳香環(huán)上存在及或在飽和的芳香環(huán)上還能存在被烷基所取代的2 環(huán)芳香～烴及少量3 環(huán)芳香烴取代而共同組成,有可能含極少量的烷基O、N 這兩個(gè)原子取代而所形成化合物的另一種雜環(huán)化合物。它將在瀝青SHA 中所占據(jù)的比重會(huì)逐步地增大,會(huì)導(dǎo)致改性瀝青中的瀝青針入度將逐步地增大下降的趨勢(shì),軟化點(diǎn)會(huì)逐年地下降,延度增加,并且抗老化性能有所衰減。

瀝青烯醚衍生物(AS)在有機(jī)化合物分子組成排列方式特征上主要反映為有部分烷基環(huán)和部分取代基團(tuán)存在的稠膠環(huán)芳烴型結(jié)構(gòu)及有部分氫化烷基鍵構(gòu)成的環(huán)狀芳烴型結(jié)構(gòu),有部分羥基鍵存在和部分烯醚鍵構(gòu)成以及還有一些少量的由O、N 型芳烴原子在環(huán)次基上結(jié)合所形成的雜環(huán),分子量也相對(duì)較HS 大高出許多。AS 的比重變化越大,瀝青中的針入度系數(shù)和壓延度均會(huì)明顯減小,瀝青會(huì)變較硬,軟化點(diǎn)升高。

前瀝青烯(PA 或THFS),其中含有了極大量的前瀝青質(zhì),由其元素含量進(jìn)行分析對(duì)比后可以發(fā)現(xiàn)其中O、N 等的元素含量比例亦相應(yīng)較高,說(shuō)明由其形成后形成的雜環(huán)分子量更高[3]。不易或直接易與體內(nèi)任何的其他酸堿性物質(zhì)長(zhǎng)期接觸易發(fā)生強(qiáng)酸堿反應(yīng),與基質(zhì)瀝青的相容性較好,將其摻入到瀝青中會(huì)改變?cè)械慕M分平衡,具體表現(xiàn)為瀝青變得剛硬,高低溫性能及疲勞性能受到影響[4]。

四氫呋喃類(lèi)不溶物油(THFI)中含有了大量有害的金屬礦物質(zhì)鹽類(lèi)及其他雜質(zhì),灰分含量已達(dá)了32.48%,與合成石油瀝青幾乎不相容?，F(xiàn)有研究來(lái)看,THFI 是導(dǎo)致SHA 改性瀝青低溫性能較差的重要因素之一,這是因?yàn)門(mén)HFI 與瀝青相容性較差,易與瀝青界面產(chǎn)生應(yīng)力集中,增加了在低溫條件下瀝青的脆性和開(kāi)裂的情況。

對(duì)SHA 進(jìn)行灰分實(shí)驗(yàn),對(duì)生成的灰分進(jìn)行成分分析發(fā)現(xiàn)灰分中主要含有Fe、Ca、S、Si、Al,這是因?yàn)槊褐泻械V物質(zhì)元素,并且在液化過(guò)程中會(huì)加入鐵基催化劑及單質(zhì)硫助劑[5]。

通過(guò)對(duì)SHA 進(jìn)行傅里葉變換紅外光譜儀進(jìn)行官能團(tuán)測(cè)試發(fā)現(xiàn),SHA 的的主官能團(tuán)區(qū)特征峰主要出現(xiàn)在波數(shù)2920cm-1 和2850cm-1 處,說(shuō)明SHA 具有一定量的飽和烴基,在3400cm-1 處也有特征峰,說(shuō)明SHA 中含有一定量的烯烴和羧酸。

3 SHA 改性瀝青研究

本文試驗(yàn)采用外摻法制備SHA 改性瀝青，基質(zhì)瀝青選用SK-90 瀝青，SHA 摻量為10%，經(jīng)過(guò)高速剪切機(jī)進(jìn)行加熱剪切攪拌后制得SHA 改性瀝青，進(jìn)行三大指標(biāo)試驗(yàn)及短期老化試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 SHA 改性瀝青與基質(zhì)瀝青性能對(duì)比

延度可以是表示一種瀝青制品在承受一定的溫度條件作用下具有的延展變形能力,延度指數(shù)越高說(shuō)明一種瀝青產(chǎn)品的高溫延展性也越好,隨著瀝青SHA 摻合量的急劇增加,改性瀝青制品的高溫延度隨之急劇而下降,當(dāng)摻料量比例超過(guò)了20%以上時(shí)瀝青產(chǎn)品失去其在低溫狀態(tài)情況下原有的低溫延展性能。

軟化點(diǎn)是表示了瀝青能在達(dá)到一定溫度負(fù)荷前提下完全軟化之前的最低溫度,軟化點(diǎn)的越高也說(shuō)明該瀝青制品的長(zhǎng)期高溫穩(wěn)定性會(huì)越好,SHA 助劑的大量加入能夠明顯地使高溫改性瀝青產(chǎn)品的瀝青軟化點(diǎn)迅速升高,并且以后有可能一直持續(xù)增加這樣的穩(wěn)定趨勢(shì),這一點(diǎn)與瀝青SHA 軟化點(diǎn)要求極之高的物理化學(xué)性質(zhì)要求相符合,說(shuō)明瀝青SHA 添加劑的適量加入確實(shí)能夠迅速有效穩(wěn)定的提升該瀝青品種的耐高溫性能。

針入度和延度的變化趨勢(shì)也可以明顯看出,隨著SHA 摻量增加,瀝青會(huì)逐漸變硬,高溫狀態(tài)下的流動(dòng)性變差,這對(duì)于提升瀝青的高溫性能同樣是有利的。針入度的比就可以直接表示出瀝青本身的感溫性能和耐抗高溫老化性,針入度之比越大則說(shuō)明了瀝青產(chǎn)品的高溫大氣穩(wěn)定性越好,耐高溫老化能力越強(qiáng),SHA 摻量在20%以下時(shí)對(duì)改性瀝青的針入度比影響是先減小再增大,具體影響情況還需進(jìn)行更加細(xì)化的試驗(yàn)。

從我國(guó)現(xiàn)有材料研究結(jié)果來(lái)看,SHA 改性瀝青的部分材料相關(guān)各項(xiàng)指標(biāo)完全可以同時(shí)滿(mǎn)足先行規(guī)范要求,并且都具有比較良好穩(wěn)定的高溫性能,但是低溫性能是其短板[6],還需進(jìn)行大量深入的研究,減少SHA 對(duì)瀝青低溫性能造成的損失。鑒于SHA 改性瀝青本身具有較良好穩(wěn)定的防高溫性能,SHA 改性瀝青也更能適合大面積應(yīng)用于城市夏季超高溫區(qū)屋面或者屋面作為混凝土瀝青面層結(jié)構(gòu)系統(tǒng)中屋面的中、下面層[7]。

4 總結(jié)

對(duì)于瀝青SHA 產(chǎn)品的產(chǎn)品性能和評(píng)價(jià)指標(biāo)大多還是按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)瀝青產(chǎn)品的性能試驗(yàn)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)進(jìn)行分析測(cè)試,然而實(shí)際上在其他很多性能指標(biāo)點(diǎn)的性能測(cè)定基礎(chǔ)上兩者具體的性能測(cè)定的區(qū)間卻并不能夠重合,比如按照國(guó)標(biāo)瀝青軟化點(diǎn)的性能測(cè)定區(qū)間范圍是在30～到157℃,而瀝青SHA 產(chǎn)品依照現(xiàn)行國(guó)標(biāo)規(guī)定采用環(huán)球法可測(cè)量得軟化點(diǎn)范圍最高的可達(dá)到180℃,因此國(guó)內(nèi)還仍需盡快進(jìn)一步完善建立瀝青SHA 軟化點(diǎn)性能的試驗(yàn)分析評(píng)定方法標(biāo)準(zhǔn)及性能測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)等[6],按照《公路工程瀝青及瀝青混合料試驗(yàn)規(guī)程》(JTG E20-2011)測(cè)得的針入度與延度值均為0。而且SHA 的樣品粒度同樣會(huì)對(duì)其相關(guān)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生影響,使用研磨機(jī)粉碎SHA 顆粒時(shí),由于其內(nèi)部溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致SHA 熔融成團(tuán),粉碎效果不佳,后期仍需進(jìn)一步改進(jìn)試驗(yàn)方法。

目前對(duì)于SHA 改性瀝青的研究和低溫性能的改進(jìn)還具有一定的局限性,現(xiàn)有研究大多以部分種類(lèi)的基質(zhì)瀝青制備的SHA 改性瀝青進(jìn)行了相應(yīng)的研究,且對(duì)于復(fù)配改性劑的選擇集中在道路工程中常規(guī)的改性劑,其他領(lǐng)域材料涉及較少。評(píng)價(jià)尺度不全面,大多研究?jī)H依靠宏觀指標(biāo)進(jìn)行表征,對(duì)微觀層面涉及甚少。目前大多數(shù)學(xué)者認(rèn)為SHA 以物理改性為主,改性機(jī)理不夠明確,后續(xù)可以對(duì)于SHA 化學(xué)改性的可能性展開(kāi)研究。