賈翁力，李秀林，劉汗青，武夢琦，白明懂，巖瑞

1. 瑞麗中檢檢驗認(rèn)證有限公司（瑞麗 678600）；2. 瑞麗海關(guān)（瑞麗 678600）

食品安全問題一直備受社會各界的廣泛關(guān)注，隨著人民生活水平的不斷提高，生活資源也不斷豐富，人們對食物的追求也有所改變，從對數(shù)量的追求轉(zhuǎn)變成為對質(zhì)量的追求，食品溯源是保證食品質(zhì)量及規(guī)范市場秩序的有效手段[1]。所謂的產(chǎn)地溯源就是識別產(chǎn)品的真實產(chǎn)地，傳統(tǒng)的物理溯源方法主要采用的是紋身、標(biāo)簽、動物身份證、射頻識別等方式來對產(chǎn)品進行產(chǎn)地標(biāo)識，這類方法雖然具有直觀性，但容易造成標(biāo)簽丟失、記錄出錯、信息不完整、生產(chǎn)商為謀取更多的利益而對產(chǎn)品信息進行篡改等問題，從而無法獲得產(chǎn)品的真實產(chǎn)地信息[2]。因此可以通過化學(xué)手段來對產(chǎn)品產(chǎn)地進行識別，通過運用質(zhì)譜、光譜、色譜等手段對產(chǎn)品進行分析后再結(jié)合化學(xué)計量學(xué)，從而準(zhǔn)確識別出產(chǎn)品的真實產(chǎn)地。化學(xué)成分分析法被認(rèn)為是高效、準(zhǔn)確的溯源手段，具有良好的發(fā)展前景[3]。緬甸地處東南亞，盛產(chǎn)不同種類的優(yōu)質(zhì)農(nóng)產(chǎn)品及農(nóng)產(chǎn)品加工食品，但東南亞地區(qū)國家數(shù)量較多，不同國家之間生產(chǎn)的農(nóng)產(chǎn)品及其加工產(chǎn)品的種類較為接近甚至完全相同，不同地區(qū)所生產(chǎn)的同類產(chǎn)品之間品質(zhì)及價格都有所不同，大部分的消費者往往是憑借經(jīng)驗或是對商家的信任進行產(chǎn)地區(qū)分，這也給了無良商家以次充好謀取更多利益的動機，甚至以此降低或偷逃關(guān)稅。對緬甸進口食品朔源方法研究少見報道，通過對國內(nèi)現(xiàn)有食品溯源分析方法進行分析研究，選出最佳食品朔源方法，運用于緬甸進口食品溯源，以保障進口食品產(chǎn)品質(zhì)量，保障消費者合法權(quán)益。

1 穩(wěn)定同位素溯源分析

同位素分析早前被運用于地質(zhì)、考古、環(huán)境等不同領(lǐng)域，穩(wěn)定同位素不具有放射性并且無毒，在近幾年被認(rèn)為是農(nóng)產(chǎn)品有效的溯源分析手段[4]。

動植物中的穩(wěn)定同位素比是反映動植物生長環(huán)境的主要因素，利用該項特征可以判定產(chǎn)品的真實產(chǎn)地及食品是否有造假現(xiàn)象，同位素含量會因為維度、氣候、地理位置、植物種類、動物的飼養(yǎng)方式不同而發(fā)生變化[5-6]。C、H、O、N、Sr是最常見的幾種穩(wěn)定同位素，不同產(chǎn)地的農(nóng)產(chǎn)品中穩(wěn)定同位素的比值也有所不同，可以根據(jù)這一特性判斷該產(chǎn)品的真實產(chǎn)地。

植物的生長一般都是在固定地區(qū)，其中含有的同位素可直接反映出植物的種類情況及生長地情況。李紹山[7]研究不同類型植物固定二氧化碳的方式，其中分為卡爾文（C3）循環(huán)、四碳二羧酸（C4）途徑、景天科植物酸代謝（CAM）途徑。作為砂糖原材料的玉米和甘蔗屬于C4植物，C4植物C同位素的值在-10‰附近，蘋果、葡萄、柑橘等大多數(shù)植物都屬于C3植物，C3植物的C同位素的比值在-23‰～23‰，CAM植物如菠蘿的C同位素比值則介于C4與C3植物之間。在動物源性農(nóng)產(chǎn)品中C同位素的組成與動物食用的飼料密切相關(guān)，可以反映出C4在飼料中的占比情況[5]。農(nóng)產(chǎn)品中N同位素比值會因為飼料種類、土壤及肥料等不同情況而受到影響。不同地區(qū)的87Sr/86Sr比值不同，87Sr/86Sr的比值主要由不同地區(qū)巖石的種類、年代不同而發(fā)生變化，87Sr是由87Rb衰變而來，巖石形成時間越久，巖石中87Sr的含量也就越高，因此可以將87Sr/86Sr的值作為判斷產(chǎn)品產(chǎn)地溯源的有效依據(jù)。

姜浩琛等[8]采用穩(wěn)定同位素比質(zhì)譜儀（IRMS）技術(shù)對天津、河南、山東三地產(chǎn)青蘿卜中的C、N進行分析后發(fā)現(xiàn)，不同產(chǎn)地的青蘿卜中δ13C值并沒有太大差別，δ15N的穩(wěn)定同位素含量有均有所重合，這可能是與不同地區(qū)的施肥條件有關(guān)，但繼續(xù)向下細分還是能夠發(fā)現(xiàn)部分小產(chǎn)區(qū)青蘿卜中的δ15N值存在差異。李政[9]選取12只甘肅黑山羊的后腿、胸叉、蝴蝶排、脖子和腹腩的5個不同部位的羊肉，使用穩(wěn)定同位素質(zhì)譜對不同部位羊肉中的δ13C、δ15N、δ2H、δ18O進行對比后發(fā)現(xiàn)，不同的羊之間蝴蝶排部位的差異最小，所以選擇以蝴蝶排部位作為不同產(chǎn)地羊的樣品選取部位；選擇寧夏灘羊、甘肅黑山羊、新西蘭羊、安徽湖羊4個不同產(chǎn)地的羊身上的蝴蝶排部位作為試驗樣品，對其中的δ13C、δ15N、δ2H、δ18O值分析后發(fā)現(xiàn)，不同產(chǎn)地的羊蝴蝶排的同位素比差異明顯，根據(jù)這一結(jié)果確定了蝴蝶排部位可用于羊的產(chǎn)地溯源。

2 礦物元素分析

土壤、空氣、水、飼料、肥料中的痕量礦物質(zhì)元素會在動植物體內(nèi)不斷積累，造成不同產(chǎn)地動植物體內(nèi)微量元素含量有較大差異，礦物元素具有檢出限低、靈敏度高等優(yōu)點，可對不同產(chǎn)地的農(nóng)產(chǎn)品進行產(chǎn)地分析[5]。但由于動物體內(nèi)的礦物質(zhì)元素含量會受到飼料及飼養(yǎng)地轉(zhuǎn)移的影響，所以利用礦物質(zhì)元素對動物源產(chǎn)品進行溯源時所得到的結(jié)果可能并不能反映出動物源產(chǎn)品的真實產(chǎn)地，而植源性農(nóng)產(chǎn)品中的礦物質(zhì)元素來源較為單一，最主要的來源就是土壤及水中的礦物質(zhì)元素，因此同類植物會由于產(chǎn)地不同而導(dǎo)致其中的礦物質(zhì)元素含量差異，因此利用礦物質(zhì)進行產(chǎn)品溯源大多數(shù)被運用于植源性產(chǎn)品的產(chǎn)地分析中[6]。姜浩琛等[8]選取河天津、山東、河南3個省份的青蘿卜，利用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）對其中的18中元素進行測定后發(fā)現(xiàn)Na、K、Mg這3種元素在不同的省份之間有較為顯著的差異，天津地區(qū)Na含量較高、河南地區(qū)Ca含量較高、山東地區(qū)Mg含量較高，F(xiàn)e、Sr、Zn、B、Mn、As這6種元素在不同省份之間也有明顯差異，利用這幾種元素并結(jié)合LDA算法進行產(chǎn)地判別時分辨率為93.79%，有很高的判別率。林昕等[10]選取版納、普洱、臨滄三地的普洱茶及種植普洱茶的土壤，利用ICP-MS對其中的14中微量元素及16種稀土元素進行分析后，并結(jié)合相同元素在茶樹種植土中的相關(guān)性，最終篩選出La、Ce、Pr、Sm、Se這5種元素作為產(chǎn)地溯源的判別指標(biāo)，利用Fisher函數(shù)、交叉驗證及線性判別分析后，對不同產(chǎn)地普洱茶整體的分辨率為94.6%。

3 近紅外光譜技術(shù)

近紅外光是一種介于可見光與中紅外光之間的一種電磁波，定義是指波長在780～2 500 nm范圍內(nèi)的電磁波，紅外光譜是分子中的基團在振動與轉(zhuǎn)動時能級躍遷所產(chǎn)生的吸收光譜。產(chǎn)地的不同會導(dǎo)致動植物中化學(xué)成分及含量的差異，從而導(dǎo)致紅外譜線的差異?？梢岳眠@一特征并結(jié)合化學(xué)計量法對不同產(chǎn)地動植物產(chǎn)品進行產(chǎn)地溯源。近紅外光譜具有高效、準(zhǔn)確、無損、無污染且無需對樣品進行前處理的優(yōu)點，因此被廣泛應(yīng)用于農(nóng)產(chǎn)品檢測中[11]。

張立欣等[12]選取新疆阿克蘇、甘肅靜寧、河南靈寶、山東煙臺4處不同產(chǎn)地的紅富士蘋果，各60個，并利用近紅外光譜技術(shù)對其進行分析，選用9種不同方式對光譜進行預(yù)處理后發(fā)現(xiàn)多元散射校正的總準(zhǔn)確率最高，為97.5%，因此選用多元散射校正對原始光譜進行預(yù)處理，并建立概率神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型對不同產(chǎn)地蘋果進行溯源分析，結(jié)果顯示阿克蘇、靜寧、靈寶、煙臺4個產(chǎn)地的準(zhǔn)確率分別為100%，100%，90%和100%。為簡化分析模型，在多元散射校正的基礎(chǔ)上又分別采用6種分析方式進行建模，得到最優(yōu)模型MSC-CARS-SPA-PNN，該模型的測試總準(zhǔn)確率達到98.75%，不同產(chǎn)地的紅富士分類準(zhǔn)確率分別為100%，100%，95%和100%。在對譜線結(jié)果進行分析的過程中發(fā)現(xiàn)不同產(chǎn)地的蘋果光譜曲線變化趨勢基本一致，但在一些波峰與波谷之間仍存在差異，這是由于蘋果中相同成分的含量差異所導(dǎo)致的，圖譜中顯示1 060 nm與1 440 nm處分別有1個明顯的波峰與波谷，1 060 nm處的波峰與C—O—C基團有關(guān)，1 440 nm處的波谷與H2O的二倍頻吸收帶有關(guān)。同樣的組成物質(zhì)在含量不同的情況下會使得譜線產(chǎn)生差異，這為不同產(chǎn)地的農(nóng)副產(chǎn)品溯源提供了有效的信息幫助。邢林等[13]運用碳纖維探頭傅里葉變換近紅外光譜儀分別對吉林省通化市、遼寧省桓仁滿族自治縣兩地的野山參及吉林省通化市、遼寧省桓仁滿族自治縣和黑龍江省伊春市三地的園參來采集紅外光譜圖，對得到的圖譜結(jié)合化學(xué)計量軟件進行81行，5 901列矩陣的高維計算，建立野山參、園參的判別模型，并采用已知產(chǎn)地的樣品進行結(jié)果驗證，驗證結(jié)果顯示對吉林省通化市、遼寧省桓仁滿族自治縣兩地的野山產(chǎn)地參判別準(zhǔn)確率分別為95%及98%，對吉林省通化市、遼寧省桓仁滿族自治縣和黑龍江省伊春市三地的園參產(chǎn)地判別準(zhǔn)確率分別為98%，97%和94%。該方法可滿足不同產(chǎn)地的野山參及園參的產(chǎn)地溯源。

4 色譜分析

色譜技術(shù)根據(jù)農(nóng)產(chǎn)品中不同的組成成分及相同組分之間含量的不同建立指紋圖譜，從而對不同產(chǎn)地的農(nóng)產(chǎn)品做到產(chǎn)地區(qū)分。色譜技術(shù)具有靈敏度高、重復(fù)性好、分析速度快、樣品用量少的特點，并且樣品前處理也較為簡單[3]。果蔬中的香氣成分主要有醛類、酯類及芳香族化合物，其含量與植物的生長環(huán)境有很大關(guān)系，不同的生長環(huán)境會使得產(chǎn)品組分含量之間產(chǎn)生差異，這類成分所造成的差異是區(qū)分不同產(chǎn)地及不同種類果蔬的重要依據(jù)及指標(biāo)[14]。謝建軍等[15]選取85份法國、南非、澳大利亞等10個不同產(chǎn)地的紅葡萄酒樣品，并利用氣相色譜建立不同產(chǎn)地紅葡萄酒的指紋圖譜，分別對比不同產(chǎn)地紅葡萄酒的色譜圖譜，結(jié)果發(fā)現(xiàn)不同產(chǎn)地的紅葡萄酒色譜圖譜存在差異，紅葡萄酒的產(chǎn)地不同，圖譜中的峰面積和峰數(shù)量也不相同，不同產(chǎn)地的紅葡萄酒有著各自的特征峰，通過利用色譜指紋圖譜進行聚類分析后發(fā)現(xiàn)，10個不同產(chǎn)地的紅葡萄酒可以做到很好地區(qū)分及聚類，并且判別效果較為滿意，該方法還可用于紅葡萄酒的產(chǎn)地造假鑒別。林立毅等[16]分別選取上梅多克、馬蒙達斯、梅多克、路西榮、圣愛米利永五地的葡萄酒樣品，共39份，利用液相色譜-四極桿飛行時間質(zhì)譜儀在正離子模式下測定葡萄酒中的組分，并結(jié)合統(tǒng)計學(xué)對其中的特征物質(zhì)進行統(tǒng)計，在經(jīng)過篩選過后得出46種化合物，在這46種化合物的基礎(chǔ)上進行主成分分析后得到4種主成分，累計貢獻率達到80.5%，以偏最小二乘法（PLSD）建立預(yù)測模型，預(yù)測模型對葡萄酒的產(chǎn)地識別有著良好的識別性，能夠有效鑒別葡萄酒的真實產(chǎn)地。

5 結(jié)語

通過對不同的食品溯源方法進行分析，在一定程度上為緬甸進口食品溯源研究提供方向。穩(wěn)定同位素溯源法、礦物質(zhì)元素溯源法、有機成分技術(shù)溯源再結(jié)合化學(xué)計量學(xué)可以得到有力的溯源鑒別結(jié)果。盡管有多種不同的溯源技術(shù)，但每種技術(shù)都有各自的優(yōu)缺點，還沒有任何一種單獨的技術(shù)能夠完全應(yīng)用于產(chǎn)地溯源中，因此為使溯源鑒別更加準(zhǔn)確，應(yīng)考慮多種技術(shù)的互相結(jié)合及對產(chǎn)品中的多種物質(zhì)進行檢測，針對不同的檢測結(jié)果找到合適的化學(xué)計量學(xué)。在今后的產(chǎn)地溯源研究過程中，可以結(jié)合地質(zhì)學(xué)、植物學(xué)等不同的學(xué)科，為檢測結(jié)果提供更有力數(shù)據(jù)。