高凌峰
(山西焦煤集團公司屯蘭礦,山西 太原 030000)
煤矸石是一種伴隨著煤炭形成過程中含碳量較低的黑色巖體,是煤炭經(jīng)過洗選后產(chǎn)生的一般固體廢棄物[1]。我國是產(chǎn)煤大國,隨著煤炭開采強度逐年加大,煤矸石產(chǎn)量也在不斷增加,但煤矸石利用率極低。以山西省為例,據(jù)不完全統(tǒng)計,山西省全年煤炭產(chǎn)量約12億噸,以10%~15%產(chǎn)矸量計算,每年產(chǎn)矸約1.2~1.5億噸,大多數(shù)煤矸石被作為一般固體廢棄物進行了填埋處置,而只有極少部分被有效資源化利用[2]。大多數(shù)被作為廢棄物處置的煤矸石除了占用了大量土地資源外,還極易造成了土壤、水體以及大氣污染等,特別是不合理的填埋矸石,在降雨、淋溶、水力侵蝕、浸泡作用下,使得矸石內(nèi)部氮氧化物、硫氧化物,特別是有害重金屬元素被溶解釋放進入了水體,經(jīng)過水體遷移,轉(zhuǎn)化進入土壤環(huán)境,經(jīng)農(nóng)作物等吸收,最后轉(zhuǎn)入人體,嚴重危害身體健康[3]。因此,研究煤矸石成分組成,并將其作為可利用礦物資源進行轉(zhuǎn)化,是踐行“綠水青山就是金山銀山”發(fā)展理念的重要途徑。以山西屯蘭礦煤矸石為例,分析煤矸石組成特征,探討煤矸石在國內(nèi)外資源化利用現(xiàn)狀及相關(guān)技術(shù),針對山西屯蘭礦煤矸石自身獨有特點,探索屯蘭礦煤矸石可利用價值及資源化利用轉(zhuǎn)化途徑,旨在為煤矸石資源化利用提供有效的科學(xué)依據(jù)。
煤矸石主要由礦物質(zhì)成分石英石、高嶺石、伊利石、蒙脫石、Fe2S3、Al2O3以及一些Si、Fe、Ca、Mg、P、Hg、As、Cd等非金屬和金屬元素組成[4]。其主要成分以Si、Al為主。煤矸石具有較強的吸水特性,煤矸石的吸水性主要是由于煤矸石具有多孔特性和塑性指數(shù)決定的,其吸水率為1.2%~4.5%之間,這一性質(zhì)對于煤矸石資源化有效利用影響很大。煤矸石作為一般固體廢棄物,一般分為3種類型,一種是采煤過程中混入煤中的頂?shù)装宓膸r石;一種是巷道掘進過程中產(chǎn)生的矸石;此外還有煤炭洗選過程中產(chǎn)生的洗選矸[5]。但無論哪個階段產(chǎn)生的矸石,各元素占比有明顯變化,主要組成成分基本不變。以山西屯蘭礦煤矸石為例,對該礦煤矸石進行分析化驗所得結(jié)果如表1所示。
對比分析表1可知,山西屯蘭礦煤矸石的關(guān)鍵污染元素浸出液指標,均滿足GB/T 14848-93Ⅲ類標準排放標準,同時也滿足根據(jù)GB 18599-2001規(guī)定的一般工業(yè)固體廢物污染控制排放標準,屯蘭礦煤矸石在未進行資源化利用前提下,可鑒定為一般固體廢物。屯蘭礦煤矸石工業(yè)分析和化學(xué)成分分析如表2所示。
表1 山西屯蘭礦煤矸石浸出液測試分析(mg/L)
表2 山西屯蘭礦煤矸石工業(yè)及化學(xué)成分分析(%)
對山西屯蘭礦煤矸石的成分分析結(jié)果可知,其工業(yè)分析主要成分是灰分占主要比例,其次是揮發(fā)分、水分、固定碳,全硫含量相對比較高,為0.62%。化學(xué)分析結(jié)果顯示蘭礦煤矸石的燒失量為30.19%,SiO2含量占比56.36%,其次是Al2O3,占 比27.05%,CaO、MgO分 別 占 比2.91%和0.97%。SO3為1.12%,所得結(jié)果顯示,屯蘭礦煤矸石化學(xué)成分中硫含量略微偏高,但也滿足一般固體廢棄物處置標準要求。
關(guān)于煤矸石的資源化利用既是我國面臨的難題,也是一個國際面臨的難題。早些年我國發(fā)布了《煤矸石綜合利用管理辦法》,并經(jīng)過逐步修訂,規(guī)范引導(dǎo)煤矸石資源合理利用產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展[6];之后又發(fā)布了《煤矸石綜合利用技術(shù)政策要點》,闡明了煤矸石用于路基、發(fā)電、水泥配料、建筑材料、資源化回填以及無害化的應(yīng)用導(dǎo)向;2021年發(fā)布的《關(guān)于“十四五”大宗固體廢棄物綜合利用的指導(dǎo)意見》中更是明確對煤矸石的資源化利用指明發(fā)展方向。
我國對于煤矸石的研究應(yīng)用起步較晚,在煤矸石的資源化利用也較少[7]。我國的煤矸石大多數(shù)用于填埋、矸石回填、路基鋪設(shè)、發(fā)電和建材等,部分企業(yè)在煤炭價格上漲后,利用煤矸石進行發(fā)電、而大部分煤矸石則作為一般固體廢棄物進行填埋。四川、安徽一帶企業(yè)利用煤矸石制作煤矸石支架、砌塊并成功應(yīng)用于井下,如圖1所示。有相關(guān)科研機構(gòu)利用煤矸石開展凈化水體中一些元素離子、有機質(zhì)等的探索。關(guān)于煤矸石處置問題由于受國家環(huán)保政策管控,導(dǎo)致煤矸石作為一般固體廢棄物不能隨意填埋、丟棄,加上土地管理規(guī)劃部不再輕易批地建矸石場,導(dǎo)致煤炭生產(chǎn)企業(yè)處理煤矸石問題迫在眉睫。
圖1 煤矸石制備支架、砌塊工藝流程
國外對煤矸石的研究應(yīng)用比國內(nèi)更先進、技術(shù)更超前,煤矸石的利用率較高,但也存在費用高、處理成本高的問題。法國在利用煤矸石領(lǐng)域走在了世界的前列,法國將容易自燃的煤矸石破碎并進行等級劃分,添加抗沖蝕、腐蝕、耐高溫、防曬黏結(jié)劑,并將其制成用于路面邊坡、公園場所美化用的材料[8]。法國公路技術(shù)研究部發(fā)現(xiàn),煤矸石經(jīng)過進一步篩選處理后,能做成很好的建筑充填輕骨材料,且這種材料容易分層,易于壓實,添加輔助材料后形成的路基延展性較好,路面不易開裂,經(jīng)久耐用[9]。以美國、英國為代表的西方國家煤矸石綜合利用率目前已經(jīng)突破90%。波蘭琴希托霍瓦工業(yè)大學(xué)采用氮吸附法,對天然和洗選煤矸石進行改性處理,進而研發(fā)出了應(yīng)用于城市廢水處理的新型材料,對水體中的有機質(zhì)以及部分有害離子起到較強的吸附效果[10]。馬來亞大學(xué)則研究利用燃油、棕櫚、粉煤灰、高爐礦渣(BFS)制成黏合材料和環(huán)保細骨材料,并在化工領(lǐng)取內(nèi)取得良好應(yīng)用效果[11]。日本由于是島國,礦物資源十分有重大意義[16]。煤矸石屬于一般固體廢棄物,是可利用資源,在特定環(huán)境下才是廢棄物[17]。煤矸石的資源化利用從生態(tài)環(huán)境發(fā)展前景及國家戰(zhàn)略資源來看,有必要對其資源化利用提供一定資金及政策性支持鼓勵。一是扶持我國工礦企業(yè)煤矸石處理運行成本問題,提升企業(yè)盈利空間。二是采用少量資金補貼促使煤矸石變廢為寶,解決我國煤矸石作為一般固體廢棄物進行處置的問題,有效解決環(huán)境污染、土地侵占問題。此外,在煤矸石資源化限,日本充分利用高嶺石含量較高的煤矸石生產(chǎn)耐火材料,制作耐高溫、耐腐蝕的矸石磚,如多孔磚及空心磚,其性能如表3所示。
表3 多孔磚及空心磚性能測試
以美國和英國為代表,充分利用煤矸石進行生物復(fù)田取得突破性進展,并向全世界進行推廣應(yīng)用。它是將煤矸石與有機肥料按照一定比例混合,在一定溫度條件下發(fā)酵制備成有機復(fù)合肥料用于復(fù)田[12]。美國還成功研究了從自燃的煤矸石山中回收矸石熱能技術(shù),將矸石山釋放的熱能加以利用回收[13]。法國對灰分較大的煤矸石進行洗選,回收了其中的可燃物用于發(fā)電,從而節(jié)約了煤炭。煤矸石具有較強的抗侵蝕、沖刷能力,并且具備良好的透水性,法國經(jīng)常將煤矸石作為一種用于充填潮濕溝洼、沼澤、塌陷、積水坑的填充材料,法國北部的大多數(shù)道路使用煤矸石作為路基材料[14]。此外,國外還充分應(yīng)用煤矸石提取、陶土材料、保溫材料、耐火材料,提取鋁鹽、二氧化硅、鈦白粉材料,同時也有相關(guān)技術(shù)在煤矸石中回收硫及硫鐵礦,但由于成本相對較高目前在實際應(yīng)用方面受限。
屯蘭礦煤矸石資源化利用途徑比較廣泛。屯蘭礦煤矸石中有毒有害物質(zhì)含量極少、發(fā)熱量高,主要成分為硅酸鹽礦物,與黏土化學(xué)成分極為相似,具有顏色發(fā)白且耐高溫、耐火的特性。屯蘭礦煤矸石中二氧化硅和三氧化二鋁作為煤矸石的主要成分,含量占據(jù)了煤矸石成分80%以上。經(jīng)提純搭配高嶺土、膨潤土、活性白土,可用于制造陶瓷制品。將提純的二氧化硅用于制造玻璃制品,水玻璃以及玻璃工藝品,也用于制造建材裝飾品、美工物件等。屯蘭礦煤矸石具有較好的隔溫、保溫性能,黏合度比較高,并具有較好的抗壓能力,抗壓范圍在400~4 500 MPa,可以用來制砂,也可用于生產(chǎn)硅砂等耐火材料。屯蘭礦煤矸石硬度一般在3~4左右,容易加工破碎,破碎后的砂石經(jīng)過篩選,可用于混凝土輕質(zhì)骨料、煤矸石磚等建筑材料,也可用于模型制造,攪拌混合黏土成分制成雕刻材料。提純屯蘭礦煤矸石中的三氧化二鋁,可用于氧化膜抗氧化、耐高溫材料使用。將破碎后的煤矸石與石灰石按照一定比例混合,加入輔助填料,煅燒成半成品熟料,再經(jīng)過與石膏、鐵礦尾砂、高爐礦渣研磨混合可制成高強度硅酸鹽水泥。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)屯蘭礦煤矸石經(jīng)過一定程度熱處理后,清除掉矸石中有機質(zhì)以及易揮發(fā)性物質(zhì),添加氧化鎂、氧化鋁佐料,制成孔隙率等于或大于25%的多孔磚,具有質(zhì)地輕盈、抗壓抗剪強度高的特點。此外,屯蘭礦煤矸石也可進行活化利用,可制備泡沫混凝土、二氧化硅氣凝膠材料、纖維制品以及分子篩、煅燒高嶺土,用于回填采空區(qū)或作為路基材料鋪設(shè)道路或用于發(fā)電等。
資源化利用產(chǎn)生的經(jīng)濟效益價值潛力巨大。屯蘭礦煤矸石年產(chǎn)量約200萬噸,資源化利用約50萬噸,利用率只有25%,但產(chǎn)生的經(jīng)濟效益價值不菲。50萬噸的矸石中,約10萬噸用于混凝土輕骨材料制備,年產(chǎn)輕骨料約20萬立方米,每噸成品輕骨材料價值約150元/立方米,除成本外,盈利價值約500萬元;約10萬噸矸石用于發(fā)電,相較于原煤支出,創(chuàng)造的費用結(jié)余200萬元;用于制造硅酸鹽水泥的矸石約5萬噸,制造矸石磚所耗用矸石約5萬噸,市場營銷價值約300萬元。目前屯蘭礦煤矸石開展了發(fā)電、電解鋁產(chǎn)業(yè)鏈,產(chǎn)生的經(jīng)濟效益至少也有500萬元。此外,屯蘭礦煤矸石約20萬噸,大部分用于礦區(qū)路基鋪設(shè),少部分用于制成礦物砂,用于廠區(qū)輔助設(shè)施以及掩體耗材所用,所節(jié)約的費用成本約500多萬元。屯蘭礦未利用的矸石經(jīng)處理運輸、填埋所造成的費用成本以及土地修復(fù)、整治等耗費的附加費用成本,每年投入費用約1 500萬元。綜合以上經(jīng)濟效益分析,從正面經(jīng)濟效益和反面處理費用成本及節(jié)約費用幾個角度分析,煤矸石潛在的經(jīng)濟效益價值巨大,值得更加深度研究開發(fā)和利用,為我國煤矸石開展資源轉(zhuǎn)化和創(chuàng)造經(jīng)濟效益價值提供有力保障。
綜上所述,煤矸石的應(yīng)用范圍實際上非常廣泛,在建筑、道路、化工、農(nóng)業(yè)、生物、陶瓷加工、材料合成等領(lǐng)域均有涉獵,但由于目前受諸多技術(shù)、方法,主要是資源化成本以及經(jīng)濟利用價值限制,導(dǎo)致煤矸石的資源化利用方面嚴重受限[15]。煤矸石的資源化利用對于經(jīng)濟的長遠發(fā)展來講,具有利用過程中,由于煤矸石因形成過程及地理、地質(zhì)條件差異導(dǎo)致其成分組成等差別很大,因此,在利用煤矸石前,對煤矸石的理化性質(zhì)作精細化分析,根據(jù)成分進行劃分利用,合理開發(fā)一條資源一體化工藝路徑,竭盡所能將其做到物盡其用。