湖南 戴儒儉 吳振興 浙江 蔡 冰

【真題展示】(2022·全國乙卷·13)常溫下，一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10-3。在某體系中，H+與A-離子不能穿過隔膜，未電離的HA可自由穿過該膜(如圖1所示)。

圖1

設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A-)，當達到平衡時，下列敘述正確的是

( )

A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)

C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等

D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA)之比為10-4

【參考答案】B

【創(chuàng)新點說明】其一是考查電解質(zhì)溶液時改變了屢見不鮮的坐標式圖像的試題呈現(xiàn)形式，改以相對靜態(tài)的圖表式來呈現(xiàn)信息；其二是將常在電化學(xué)中用到的交換膜引入圖表中；其三是將只允許分子自由穿過選擇性交換膜引入圖表中，而非傳統(tǒng)的、常見的離子交換膜。均為試題創(chuàng)新求異點。

【變式】常溫下，一元酸HA的Ka(HA)=10-4。在某體系中，陰、陽離子不能穿過分子選擇性透過膜，未電離的HA及水分子均可自由穿過該膜(如圖2所示)。

圖2

設(shè)溶液中c總(HA)=c(HA)+c(A-)，且溶液Ⅱ中只存在一種溶質(zhì)，當達到平衡時，下列敘述錯誤的是

( )

A.溶液Ⅱ的c(HA)約為1.0 mol·L-1

B.若溶液Ⅰ中含有Na+，則存在2c(Na+)=c(A-)+c(HA)

C.若溶液Ⅰ與溶液Ⅱ體積相同，則溶液Ⅰ與溶液Ⅱ含相同數(shù)目的水分子

D.溶液Ⅰ中的c總(HA)約為溶液Ⅱ的2倍

【參考答案】B

筆者優(yōu)化變式創(chuàng)設(shè)本題時參考了2022年高考全國乙卷第13題，通過修改電離常數(shù)、選取pH=2與pH=4的2個相對接近點作為參照情境，數(shù)據(jù)簡化、科學(xué)合理，設(shè)問時依然注重考查考生的理解能力、思維能力、分析能力和計算能力，如對分子選擇性透過膜在溶液Ⅰ與溶液Ⅱ中間作用的理解，通過電離常數(shù)表達式建立計算模型的思維，通過電解質(zhì)溶液里守恒關(guān)系建立變化觀念與平衡思想的核心素養(yǎng)。

【真題展示】(2022·全國乙卷·11)化合物(YW4X5Z8·4W2Z)可用于電訊器材、高級玻璃的制造。W、X、Y、Z為短周期元素，原子序數(shù)依次增加，且加和為21。YZ2分子的總電子數(shù)為奇數(shù)，常溫下為氣體。該化合物的熱重曲線如圖3所示，在200℃以下熱分解時無刺激性氣體逸出。下列敘述正確的是

圖3

( )

A.W、X、Y、Z的單質(zhì)常溫下均為氣體

B.最高價氧化物的水化物酸性：Y

C.100～200℃階段熱分解失去4個W2Z

D.500℃熱分解后生成固體化合物X2Z3

【參考答案】D

【創(chuàng)新點說明】本題考查的是物質(zhì)結(jié)構(gòu)與元素周期律相關(guān)考點，該題穩(wěn)中有變，變中創(chuàng)新，創(chuàng)新試題呈現(xiàn)形式，把熱重曲線與元素推斷有機地結(jié)合在一起，深入考查學(xué)生的信息整理能力、計算能力、分析問題與解決問題的能力，考查學(xué)生關(guān)鍵能力，加強思維考查，突出選拔功能。

【變式】化合物[RY(ZX4)2·12W2X]可用作滅火劑、緩沖劑，同時具有藥用功能和食用功能。W、X、Y、Z、R為前20號主族元素，原子序數(shù)依次增加，最外層電子數(shù)之和為17。X和Z同主族且ZX2分子的總電子數(shù)為偶數(shù)，常溫下為氣體。4.74 g該化合物的熱重曲線如圖4所示，在熱分解時無刺激性氣體逸出。下列敘述正確的是

圖4

( )

A.氫化物的沸點：X

B.最高價氧化物的水化物堿性：Y

C.64.5～100℃階段熱分解失去12個W2X

D.770℃熱分解后生成固體化合物Y2X3和R2X

【參考答案】B

【解題思路】化合物[RY(ZX4)2·12W2X]可用作滅火劑、緩沖劑同時具有藥用功能和食用功能。W、X、Y、Z、R為前20號主族元素，原子序數(shù)依次增加，最外層電子數(shù)之和為17。4.74 g該化合物的熱重曲線如圖4所示，在熱分解時無刺激性氣體逸出，則說明失去的是水，即W為H，X為O，Z和X同主族且ZX2分子的總電子數(shù)為偶數(shù)，常溫下為氣體，則Z為S，原子序數(shù)依次增加，且最外層電子數(shù)之和為17，則Y為Al，R為K。H2O分子間可以形成氫鍵，氫化物沸點X(H2O)>Z(H2S)，故A項錯誤；根據(jù)金屬性越強，其最高價氧化物的水化物堿性越強，則最高價氧化物的水化物堿性Y[Al(OH)3]

【變式說明】本題命制時參考了2022年全國乙卷第11題，同時關(guān)聯(lián)教材涉及的物質(zhì)明礬，拓展明礬其他的用途，發(fā)揮出化學(xué)學(xué)科的社會價值。本題創(chuàng)新試題呈現(xiàn)形式，將元素推斷和熱重曲線圖相融合，試題命題角度和呈現(xiàn)方式均較新穎，考查內(nèi)容和考查要求均符合新高考命題方向，試題信息量較大，注重考查學(xué)生的思維，突出選拔功能。本題還落實了宏觀辨識與微觀探析、變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認知等化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)。

【真題展示】(2022·湖南卷·10)室溫時，用0.100 mol·L-1的標準AgNO3溶液滴定15.00 mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液，通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖5所示(忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時，認為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgBr)=5.4×10-13，Ksp(AgI)=8.5×10-17)。下列說法正確的是

圖5

( )

A.a點：有白色沉淀生成

B.原溶液中I-的濃度為0.100 mol·L-1

C.當Br-沉淀完全時，已經(jīng)有部分Cl-沉淀

D.b點：c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)

【參考答案】C

【創(chuàng)新點說明】2022年高考湖南卷第10題以真實實驗情境中采用的數(shù)字化實驗技術(shù)(電位滴定法)為載體，所考查的必備知識涉及“難溶物的沉淀溶解平衡”“Ksp的計算”和“離子反應(yīng)及其現(xiàn)象”，考查的關(guān)鍵能力是“化學(xué)計算能力”“化學(xué)信息(圖像)處理能力”和“證據(jù)推理與模型論證能力”，同時發(fā)展學(xué)生證據(jù)推理與模型認知、宏觀辨識與微觀探析的化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)。本題屬于情境素材上的創(chuàng)新(即內(nèi)容創(chuàng)新)，使用基于現(xiàn)代信息技術(shù)的電位滴定法探究AgNO3溶液滴定相等濃度的Cl-、Br-和I-混合溶液的微觀反應(yīng)過程，將微觀粒子的變化轉(zhuǎn)化為直觀、形象的曲線變化，有利于考查學(xué)生對難溶物沉淀溶解平衡模型的理解和應(yīng)用能力。同時，命題設(shè)問指向信息處理(曲線解讀)能力和模型認知能力的考查。而能力要求的考查與學(xué)科知識內(nèi)容的基礎(chǔ)性呈現(xiàn)相互關(guān)聯(lián)的關(guān)系，可劃分為SOLO能力結(jié)構(gòu)水平層次中的關(guān)聯(lián)結(jié)構(gòu)水平。

【試題分析】向含相等濃度的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加硝酸銀溶液，根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù)，三種離子沉淀的先后順序為I-、Br-、Cl-，根據(jù)滴定圖示，當?shù)稳?.50 mL 硝酸銀溶液時，Cl-恰好沉淀完全，此時共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50 mL×10-3L/mL×0.1 000 mol·L-1=4.5×10-4mol，所以Cl-、Br-和I-均為1.5×10-4mol。

【變式1】數(shù)字化實驗是利用傳感器和信息處理終端進行數(shù)據(jù)采集與分析的一種實驗手段。某化學(xué)研究小組利用電位滴定法研究鹽酸滴加到亞磷酸鈉(Na2HPO3)溶液過程中的化學(xué)變化，得到電極電位和溶液pH隨鹽酸滴加的體積變化曲線如圖6所示。下列說法錯誤的是

圖6

( )

[已知：①電位滴定法的原理：在化學(xué)計量點附近，被測離子濃度發(fā)生突躍，指示電極電位也發(fā)生了突躍，進而確定滴定終點。②亞磷酸(H3PO3)是二元弱酸，其電離常數(shù)分別是Ka1=1×10-1.4，Ka2=1×10-6.7]

A.a點對應(yīng)溶液的溶質(zhì)為NaH2PO3和NaCl，pH<7

C.水的電離程度：a>b

【參考答案】D

【變式說明】《普通高中化學(xué)課程標準(2017年版2020年修訂)》(以下簡稱《課程標準》)中提出：要精心設(shè)計實驗探究活動，積極探索現(xiàn)代信息技術(shù)與化學(xué)實驗的深度融合；應(yīng)當精心設(shè)計學(xué)生必做實驗，適當增加數(shù)字化實驗，讓學(xué)生體會、認識到技術(shù)手段的創(chuàng)新對化學(xué)科學(xué)的重要價值。因此，筆者在參考2022年湖南卷第10題的基礎(chǔ)上，繼續(xù)以數(shù)字化實驗常用的電位滴定法作為試題的情境素材，以鹽酸和次磷酸鈉溶液的化學(xué)反應(yīng)為試題載體，命制試題考查電解質(zhì)溶液中三大平衡與三大守恒式、影響水電離程度的因素等基礎(chǔ)化學(xué)知識，考查學(xué)生的化學(xué)信息(圖像)處理能力、化學(xué)計算能力和模型認知能力，落實了變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認知等化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)。試題命題角度和呈現(xiàn)方式均較新穎，符合新高考命題趨勢和《課程標準》中關(guān)于數(shù)字化實驗的要求，試題信息量較大，具有一定的區(qū)分度。

【變式2】數(shù)字化實驗是利用傳感器和信息處理終端進行數(shù)據(jù)采集與分析的一種實驗手段，其中pH計是常用的數(shù)據(jù)采集器。某研究性學(xué)習(xí)小組用pH計測量0.1 000 mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00 mL濃度均為0.1 000 mol·L-1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液過程中的pH變化，得到的滴定曲線如圖7所示。下列判斷正確的是

圖7

( )

A.在NaZ溶液中，粒子濃度大小c(Na+)>c(OH-)>c(Z-)>c(H+)

B.濃度分別為0.1 000 mol·L-1的NaX、NaY、NaZ三種溶液中，水的電離程度由大到小為NaZ>NaY>NaX

C.當pH=7時，三種溶液中：c(X-)

D.分別滴加20.00 mL鹽酸后，再將三種溶液混合可以得到等式c(Na+)+3c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(OH-)

【參考答案】B

【解題思路】由圖7可知，沒有加入鹽酸時，NaX、NaY、NaZ溶液的pH依次增大，根據(jù)鹽類水解規(guī)律越弱越水解，則HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱。

NaZ為強堿弱酸鹽，雖然水解反應(yīng)會使溶液呈堿性，但水解較為微弱，產(chǎn)生的氫氧根離子濃度小于c(Z-)，則溶液中離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(Z-)>c(OH-)>c(H+)，故A錯誤；鹽類的水解反應(yīng)促進了水的電離，而HX、HY、HZ三種一元弱酸的酸性依次減弱，三種等濃度鈉鹽的水解程度大小為NaZ>NaY>NaX，因此水的電離程度大小為NaZ>NaY>NaX，故B正確；當溶液pH為7時，n(H+)=n(OH-)，根據(jù)電荷守恒式可得三個溶液中分別存在：n0(Na+)=n1(Cl-)+n(X-)，n0(Na+)=n2(Cl-)+n(Y-),n0(Na+)=n3(Cl-)+n(Z-)。酸越弱，向鹽溶液中加入鹽酸的體積越大，n1(Cl-)n(Y-)>n(Z-)，再考慮到混合后的溶液體積增大，則三種鹽溶液中酸根的濃度大小順序為c(X-)>c(Y-)>c(Z-)，故C錯誤；向三種鹽溶液中分別滴加20.00 mL 鹽酸，三種鹽都完全反應(yīng)，溶液中鈉離子濃度等于氯離子濃度，將三種溶液混合后溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(Cl-)+c(OH-)， 由c(Na+)=c(Cl-)可得c(H+)=c(X-)+c(Y-)+c(Z-)+c(OH-)，故D錯誤。

【變式說明】筆者在參考2022年高考湖南卷第10題和2021年高考湖南卷第9題的基礎(chǔ)上，強化數(shù)字化實驗的應(yīng)用場景，落實《課程標準》中關(guān)于促進現(xiàn)代信息技術(shù)與高中化學(xué)實驗深度融合的新要求。試題變式的亮點在于，由硝酸銀溶液分步滴定混合溶液中三種陰離子的縱向?qū)Ρ雀臑辂}酸分別滴定三種強堿弱酸鹽溶液的橫向?qū)Ρ?，拓展了學(xué)生的認知范圍，促進了學(xué)生的深層次思考；圖像中的曲線由一元變?yōu)槿龃罅嘶瘜W(xué)信息分析和處理的難度；B選項比較相同濃度的不同種類鹽溶液的水解程度大小，考查了鹽類水解規(guī)律和影響水電離程度的因素等知識，增大了知識考查的范圍。

【變式3】pH計和壓力傳感器是數(shù)字化實驗中常用的數(shù)據(jù)采集器。某研究性學(xué)習(xí)小組在兩個相同的特制容器中分別加入20 mL 0.4 mol·L-1的Na2CO3溶液和40 mL 0.2 mol·L-1的NaHCO3溶液，再分別用0.4 mol·L-1的鹽酸滴定，利用pH計和壓力傳感器檢測，得到如圖8所示的曲線：

圖8

下列說法錯誤的是

( )

A.圖中甲、丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸

B.在曲線甲所代表的溶液中，a、b、c三點水的電離程度大小順序為c>a>d

C.根據(jù)pH-V(HCl)圖，滴定分析時，c點可用酚酞、d點可用甲基橙作指示劑指示滴定終點

【參考答案】D

【變式說明】筆者在參考2022年湖南卷第10題和2022年1月浙江省普通高校招生選考科目考試化學(xué)第23題的基礎(chǔ)上，強化數(shù)字化實驗的應(yīng)用場景，落實《課程標準》中關(guān)于促進現(xiàn)代信息技術(shù)與高中化學(xué)實驗深度融合的新要求。本次變式的亮點在于，由硝酸銀溶液分步滴定混合溶液中三種陰離子的縱向?qū)Ρ?，改為鹽酸分別滴定碳酸鈉溶液和碳酸氫鈉溶液的橫向?qū)Ρ龋龃罅藢W(xué)生思維的難度和深度；圖像中的曲線由單一因變量[lgc(Ag+)]變?yōu)閮山M四變量(兩個pH變量、兩個氣體壓力變量)，增大了化學(xué)信息分析和處理的難度。另外試題命題角度和呈現(xiàn)方式均較新穎，符合新高考命題趨勢，試題信息量較大，具有一定的區(qū)分度。