岳偉明,燕 慧,崔長青,姚潤生,牛志龍
(1.山西焦化股份有限公司,山西 洪洞 041606;2.中化學(xué)賽鼎焦化(山西)工程科技有限公司,山西 太原 030032;3.山西博嘉慧科技有限公司,山西 太原 030032)
當(dāng)前大型工業(yè)焦?fàn)t裝煤有頂裝、側(cè)裝兩種方式,頂裝焦?fàn)t具有操作相對簡單、適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點,但也存在相同品質(zhì)焦炭情況下,配煤成本高、堆密度低等缺點;搗固焦?fàn)t堆密度相對較高,相同配比的情況下,焦炭機(jī)械強(qiáng)度、熱強(qiáng)度均優(yōu)于頂裝焦?fàn)t,但也存在操作相對復(fù)雜、煙塵治理困難等缺點。
配型煤煉焦結(jié)合了兩種裝煤方式的優(yōu)點,可提高入爐煤的堆密度,降低高價焦煤的使用量,增加低價煤的使用量,同時可增加焦炭產(chǎn)量、提高焦炭質(zhì)量。配型煤煉焦技術(shù)于20世紀(jì)70年代由日本率先開發(fā)成功,我國寶鋼公司曾于20世紀(jì)80年代初從日本新日鐵引進(jìn)型煤煉焦技術(shù)[1]。
從各國的煉焦實踐看,制約配型煤煉焦技術(shù)的主要因素有型煤黏結(jié)劑、型煤強(qiáng)度、投資及生產(chǎn)成本等因素,為此,山西博嘉慧科技有限公司(以下簡稱博嘉慧公司)進(jìn)行了“靜高壓型煤成型及配套設(shè)備”“高效生物質(zhì)型煤黏結(jié)劑”等關(guān)鍵技術(shù)的開發(fā),并與山西焦化股份有限公司(以下簡稱山西焦化)合作,依托山西焦化300 kg試驗焦?fàn)t開展了靜壓成型高密度型煤煉焦相關(guān)技術(shù)研究。另外,焦化企業(yè)在生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量危廢物質(zhì),主要為脫硫廢液、焦油渣、生化污泥渣等[2],為實現(xiàn)這些危廢資源的無害化利用,還進(jìn)行了配型煤煉焦添加危廢物的相關(guān)研究。本次配型煤煉焦技術(shù)的試驗長達(dá)一年多,在環(huán)保、生產(chǎn)成本、生產(chǎn)應(yīng)用等方面取得一些突破,現(xiàn)介紹如下,以期為頂裝爐焦化企業(yè)的新建裝置及老裝置技改提供技術(shù)借鑒和支持。
配合煤混合高效黏結(jié)劑高壓成型后,需要混合散煤一同裝入炭化室,傳統(tǒng)的型煤外型受成型設(shè)備的制約普遍為球形,但球形易滾動,且成型時的壓縮比不大,堆密度提高小,成型后的型煤強(qiáng)度主要由低效黏結(jié)劑提供,致使黏結(jié)劑用量大,生產(chǎn)成本偏高,灰分增加,影響焦炭的質(zhì)量。本研究通過多次試驗并不斷總結(jié)經(jīng)驗后發(fā)現(xiàn),將型煤外形改為圓柱形,直徑和高尺寸保持在1∶1左右,由于形狀和受力等原因,能有效解決滾動偏析問題,且圓柱體型煤的高壓成型設(shè)備可使壓縮比達(dá)到2∶1(模具內(nèi)自然堆積與壓制成型后高度之比),使型煤的堆密度達(dá)到1 250 kg/m3~1 300 kg/m3。當(dāng)大量的散煤和型煤同時進(jìn)入炭化室后,會產(chǎn)生隨機(jī)的碰撞和接觸,散煤包裹型煤速度加快,使圓柱體型煤的滾動更不易發(fā)生。所以,圓柱體的型煤較之球形型煤可以有效改善裝爐時的偏析現(xiàn)象。
本研究型煤壓機(jī)采用博嘉慧公司的靜高壓型煤成型壓機(jī),該成型壓機(jī)主要特點是:適于壓制各種形狀型煤制品,模具可定制;成型壓力、時間智能可調(diào),還可以調(diào)整型煤的密度;壓制產(chǎn)品質(zhì)量高,黏結(jié)劑用量少;設(shè)備自動化生產(chǎn),生產(chǎn)效率較高。
雖然高壓成型設(shè)備的壓力很大,但型煤作為固體物質(zhì)壓縮性較差,在型煤壓制過程中,存在一個最大壓力值;另外,從生產(chǎn)成本的經(jīng)濟(jì)層面分析,存在一個最佳壓力值。試驗過程取同一堆配合煤,不加黏結(jié)劑,配合煤水分10%、細(xì)度72%~85%(<3 mm)、模具內(nèi)裝填高度均相同,不同成型壓力時型煤的堆密度和落下強(qiáng)度見表1。表1中型煤落下強(qiáng)度試驗的落下高度為1 830 mm,取10 mm圓孔篩篩上物質(zhì)量占整個型煤質(zhì)量的百分?jǐn)?shù)為落下強(qiáng)度。
表1 不同成型壓力時型煤的堆密度和落下強(qiáng)度
根據(jù)表1數(shù)據(jù),綜合考慮設(shè)備投入和能耗,成型壓力控制在35 MPa~40 MPa為最佳值,成型壓力再增加時,型煤堆密度無明顯變化,且會有內(nèi)應(yīng)力裂紋產(chǎn)生。
型煤黏結(jié)劑是影響型煤質(zhì)量的關(guān)鍵因素,對型煤強(qiáng)度有很大影響。當(dāng)前開發(fā)的型煤黏結(jié)劑主要分為有機(jī)、無機(jī)、復(fù)合黏結(jié)劑三大類[3]。
有機(jī)黏結(jié)劑有親水型和疏水型兩種。親水型有機(jī)黏結(jié)劑主要有淀粉、腐殖酸(風(fēng)化煤)和生物質(zhì)等。疏水型有機(jī)黏結(jié)劑主要有煤焦油瀝青、石油瀝青等。煤顆粒與黏結(jié)劑中的有機(jī)成分有很強(qiáng)的親和力,黏結(jié)劑能均勻包裹煤顆粒甚至滲透到煤的微孔中,固化后可使型煤具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,但在高溫時,黏結(jié)劑中的有機(jī)質(zhì)容易軟化或分解,喪失黏結(jié)能力,因此,生產(chǎn)的型煤熱強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性都不太理想。無機(jī)黏結(jié)劑主要有石灰、黏土等。無機(jī)黏結(jié)劑的主要特點是具有較強(qiáng)的黏結(jié)能力,固化后能起到“骨架”作用,使型煤具有較高的機(jī)械強(qiáng)度且在較高溫度下不易軟化分解,因此,用無機(jī)黏結(jié)劑生產(chǎn)的型煤機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性都比較理想,但無機(jī)黏結(jié)劑的防水性較差,不利于型煤儲存和運輸。另外,無機(jī)黏結(jié)劑的加入會增加型煤的灰分,所以在制作型煤時所選擇的原料煤灰分不宜太高,以便為無機(jī)輔料的添加留有一定的空間。
復(fù)合黏結(jié)劑是同時使用2種或2種以上不同類型的黏結(jié)劑,利用單種黏結(jié)劑的優(yōu)點,相互補(bǔ)充,發(fā)揮出綜合效果。根據(jù)焦?fàn)t生產(chǎn)特點和環(huán)保要求,博嘉慧公司黏結(jié)劑開發(fā)排除了焦油、瀝青、石灰、黏土等常規(guī)物質(zhì),通過反復(fù)試驗優(yōu)化,研發(fā)出BJH復(fù)合生物質(zhì)有機(jī)無機(jī)高效黏結(jié)劑,該黏結(jié)劑采用生物質(zhì)材料醚化氧化、高分子材料與無機(jī)材料復(fù)配而成,環(huán)保無味,配入質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.1%~0.5%,僅為普通黏結(jié)劑用量的20%左右,生產(chǎn)出的煉焦型煤的性能優(yōu)良,且不會對焦炭質(zhì)量造成影響,同時降低生產(chǎn)成本。
在滿足環(huán)保、生產(chǎn)要求的前提下,確定黏結(jié)劑的最佳加入量,以達(dá)到生產(chǎn)成本最低、強(qiáng)度最好的目的。在同煤源的條件下,研究了黏結(jié)劑加入量對型煤落下強(qiáng)度的影響,結(jié)果見表2。
表2 不同BJH高效黏結(jié)劑加入量的型煤落下強(qiáng)度%
由表2可見,黏結(jié)劑加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0.1%增加到0.2%時,型煤落下強(qiáng)度的增加值遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于由0.2%增加到0.3%時的增加值;黏結(jié)劑加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)由0.4%進(jìn)一步增加時,型煤落下強(qiáng)度的增加值變小且增加幅度趨緩,綜合考慮成本等方面因素,確定黏結(jié)劑加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%~0.4%時,強(qiáng)度可滿足生產(chǎn)需要,生產(chǎn)成本較低。
在外型尺寸、成型壓力、BJH黏結(jié)劑加入量等數(shù)據(jù)確定后,在300 kg試驗焦?fàn)t上進(jìn)行了型煤配入量 與焦炭質(zhì)量相關(guān)性的研究,結(jié)果見表3。
表3 不同型煤配入量條件下焦炭質(zhì)量分析
表3結(jié)果顯示:在30%(體積分?jǐn)?shù))的型煤配入量時,焦炭抗碎強(qiáng)度提高了0.9個百分點,耐磨強(qiáng)度改善了1.5個百分點,反應(yīng)后強(qiáng)度提高了1.0個百分點,產(chǎn)量提高了16%(實測值),但在40%的型煤配入體積分?jǐn)?shù)時,焦炭各項主要指標(biāo)變化不大,因此,確定30%的型煤配入體積分?jǐn)?shù)為最佳配入量。
另外,表3中型煤加入體積分?jǐn)?shù)為10%時的實驗是最后一組實驗,與其他組實驗的時間相差4個月,部分?jǐn)?shù)據(jù)出現(xiàn)異常,分析主要原因是煤質(zhì)氧化造成的。
最佳型煤配入量確定后,焦炭的指標(biāo)較之前有所提高,那么降低配煤成本就有了可操作空間。根據(jù)實際生產(chǎn)經(jīng)驗,調(diào)整了配煤方案,將G值從70逐步調(diào)整至55,對比研究焦炭質(zhì)量的變化。降低配合煤G值的試驗方案見表4,表4中數(shù)據(jù)為理論計算值,基準(zhǔn)方案不配入型煤。
表4 降低配合煤G值的試驗方案
根據(jù)表4的試驗方案,共進(jìn)行了5次300 kg焦?fàn)t試驗,結(jié)果見表5。
由表5可知:按體積分?jǐn)?shù)30%的型煤配入量,在G65的時候,焦炭各項主要指標(biāo)與G70的基準(zhǔn)方案基本相同。但在G60的時候,焦炭各項主要指標(biāo)下降明顯。試驗結(jié)論:型煤配入體積分?jǐn)?shù)30%煉焦時,G值降低至65也可滿足生產(chǎn)需求。
表5 配合煤不同G值下焦炭質(zhì)量的試驗數(shù)據(jù)
在焦油沉淀以及污水的生化處理過程中,焦化廠會產(chǎn)生大量的焦油渣和剩余活性污泥,以及廢脫硫液等有毒有害的危險廢棄物;隨著環(huán)保要求越來越嚴(yán)格,產(chǎn)生的焦化危廢如何在焦化工藝內(nèi)實現(xiàn)閉路循環(huán)和無害化處理,已成為焦化廠亟待解決的環(huán)保和生產(chǎn)問題。
焦油渣自身具有較強(qiáng)的黏結(jié)性,在高溫下會融化,形成流動性很強(qiáng)的黏稠體??沙浞纸櫜⑽皆诿毫1砻?,因此焦油渣可作為煉焦配煤黏結(jié)劑。
剩余活性污泥本身含有機(jī)物,如蛋白質(zhì)、脂肪和多糖,具有一定的熱值,又有一定的黏結(jié)性能,可作為型煤黏結(jié)劑,改善在高溫下型煤的內(nèi)部孔結(jié)構(gòu),同時也是疏松劑,可使剩余活性污泥的熱值也得到利用。
焦?fàn)t煤氣濕法脫硫是目前國內(nèi)焦化企業(yè)脫硫的主流工藝,但是其脫硫廢液因含有大量的硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽和硫酸鹽,不能采用生化等方法進(jìn)行處理,一般直接噴灑到煤場,破壞地下水,造成了二次污染。甚至導(dǎo)致煤場煤堆之間常年形成堰塞湖、人工島,煤場有效容量大幅降低,給堆煤、取煤操作帶來很大困難,同時也存在較大的環(huán)境污染風(fēng)險。
焦油渣和剩余活性污泥都是高揮發(fā)分、高水分、低灰分物質(zhì)。在配煤煉焦過程中,會增大焦炭的氣孔率,不會導(dǎo)致焦炭灰分的明顯升高。脫硫液在高溫炭化下將難處理的硫化物,分解為易于吸收處理的硫化氫等含硫化合物,對焦炭質(zhì)量影響較小。因此在配煤煉焦時,適當(dāng)添加焦化危廢在理論上是可行的;而且通過本次研究采用的配型煤煉焦工藝與裝備,可通過計量和混捏,將脫硫液、焦油渣和活性污泥有控制、有計量均勻壓制入型煤中,使生產(chǎn)管理更加科學(xué)環(huán)保。
根據(jù)山西焦化焦油渣、脫硫液與活性污泥的產(chǎn)量,確定了三種危廢的基本配入比例分別為(質(zhì)量百分?jǐn)?shù)):焦油渣0.21%、脫硫液0.23%、活性污泥0.84%。在300 kg試驗焦?fàn)t上,對配型煤煉焦工藝進(jìn)行了最佳危廢配入量與配入方式的試驗,結(jié)果見表6。
由表6可以看出,通過配型煤煉焦工藝添加焦化危廢后對焦炭質(zhì)量影響較小,增加兩倍危廢配入量,也可保證焦炭質(zhì)量。
表6 不同配煤方式、不同焦化危廢添加量下的焦炭質(zhì)量分析
此次配型煤煉焦研究,在型煤配入體積分?jǐn)?shù)30%時效果較好,裝爐煤的堆密度可從720 kg/m3提高到840 kg/m3,實現(xiàn)焦炭增產(chǎn)16%。按增產(chǎn)10%計算,以山西焦化年產(chǎn)300萬t焦炭為例,每年可增產(chǎn)30萬t焦炭,噸焦盈利按150元計算,年可創(chuàng)收4 500萬元;該技術(shù)還可減少主焦煤、肥煤用量5%~10%,增加氣煤、瘦煤用量5%~10%,噸焦配煤成本可降低50元~80元,按噸焦成本降低50元,年產(chǎn)300萬t計算,每年可節(jié)約成本1 500萬元。
高密度型煤配煤煉焦,無論在提高焦?fàn)t產(chǎn)能與降低能耗方面,還是在危廢無害化循環(huán)利用與節(jié)能減排環(huán)保方面,都給焦化企業(yè)帶來了一個新的思路。經(jīng)此次試驗研究,高密度配型煤協(xié)同處置焦化危廢煉焦技術(shù)可作為焦化企業(yè)的一個新技術(shù),為企業(yè)帶來新的利潤增長點,為焦化企業(yè)綠色發(fā)展提供技術(shù)與設(shè)備支撐。