白曉軍

（賽鼎工程有限公司，山西 太原 030032）

硝酸，化學(xué)式為HNO3，分子量為63.01，是六大無(wú)機(jī)強(qiáng)酸之一，也是一種重要的化工原料，其水溶液俗稱(chēng)硝鏹水或氨氮水。硝酸水溶液由于濃度不同，氧化性分類(lèi)不同，促進(jìn)燃燒的性能不同，其火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)也應(yīng)有所不同?！督ㄖO(shè)計(jì)防火規(guī)范》[1]將硝酸的火災(zāi)危險(xiǎn)性劃分為乙類(lèi)，筆者認(rèn)為這種分類(lèi)過(guò)于簡(jiǎn)單籠統(tǒng)且分類(lèi)依據(jù)已經(jīng)作廢，不能適應(yīng)生產(chǎn)、儲(chǔ)存、經(jīng)營(yíng)或者使用不同濃度硝酸水溶液的要求，因此有必要結(jié)合不同濃度硝酸水溶液的氧化性分類(lèi)，重新研究和劃分其火災(zāi)危險(xiǎn)性類(lèi)別，以便更好地指導(dǎo)設(shè)計(jì)和生產(chǎn)實(shí)踐。

1 國(guó)外法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)

1.1 聯(lián)合國(guó)標(biāo)準(zhǔn)《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類(lèi)和標(biāo)簽制度》（Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals，簡(jiǎn)稱(chēng)GHS）[2]

GHS由國(guó)際勞工組織（ILO）、經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織（OECD）、聯(lián)合國(guó)危險(xiǎn)物品運(yùn)輸專(zhuān)家委員會(huì)（UNCETDG）聯(lián)合制定，是指導(dǎo)各國(guó)控制化學(xué)品危害和保護(hù)人類(lèi)健康與環(huán)境的規(guī)范性文件，旨在統(tǒng)一各國(guó)化學(xué)品分類(lèi)和標(biāo)簽制度。

GHS將化學(xué)品的危害按其健康、環(huán)境和物理危險(xiǎn)進(jìn)行統(tǒng)一分類(lèi)，并且統(tǒng)一危險(xiǎn)公示要素，包括標(biāo)簽和安全數(shù)據(jù)單，共分為3大類(lèi)28項(xiàng)：（1）物理危險(xiǎn)（如易燃液體、氧化性固體、氧化性液體等16項(xiàng)）；（2）健康危險(xiǎn)（如急性毒性、皮膚腐蝕/刺激等10項(xiàng)）；（3）環(huán)境危險(xiǎn)（如危害水生環(huán)境、臭氧層危害2項(xiàng)）。

危險(xiǎn)類(lèi)別是指每個(gè)危險(xiǎn)種類(lèi)中的類(lèi)型劃分，如口服急性毒性包括五種危險(xiǎn)類(lèi)別，而易燃液體包括四種危險(xiǎn)類(lèi)別。這些危險(xiǎn)類(lèi)別在一個(gè)危險(xiǎn)種類(lèi)內(nèi)比較危險(xiǎn)的嚴(yán)重程度，不可將他們視為較為一般的危險(xiǎn)類(lèi)別比較。

GHS第2.13章將氧化性液體定義為本身未必易燃但一般通過(guò)產(chǎn)生氧氣可造成或有助于造成其他物質(zhì)燃燒的液體；氧化性液體根據(jù)聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》第3部分第34.4.2小節(jié)中試驗(yàn)O.2進(jìn)行分類(lèi)，包括三種危險(xiǎn)類(lèi)別：類(lèi)別1、類(lèi)別2、類(lèi)別3，見(jiàn)表1。

表1 氧化性液體的分類(lèi)[3]

1.2 歐盟CLP法規(guī)

歐盟關(guān)于《物質(zhì)和混合物分類(lèi)、標(biāo)簽和包裝的法規(guī)》[Classification，Labelling and Packaging of Substances and Mixtures[4]，歐洲議會(huì)和歐盟理事會(huì)第1272/2008（EC）號(hào)法規(guī)，簡(jiǎn)稱(chēng)CLP法規(guī)]，其使用的術(shù)語(yǔ)、定義、分類(lèi)方法與GHS的規(guī)定一致；氧化性液體同樣根據(jù)聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 試驗(yàn)和標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)》第3部分34.4.2中試驗(yàn)O.2進(jìn)行分類(lèi)，分為1、2、3類(lèi)。根據(jù)CLP法規(guī)的附件VI，硝酸的危險(xiǎn)性分類(lèi)見(jiàn)表2。

表2 CLP關(guān)于危險(xiǎn)物質(zhì)硝酸的統(tǒng)一分類(lèi)和標(biāo)簽清單

從表2可以看出，對(duì)于硝酸水溶液，由于其濃度不同，危險(xiǎn)類(lèi)別也隨之發(fā)生變化，實(shí)踐中應(yīng)采用不同的分類(lèi)和標(biāo)簽。

1.3 美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)物質(zhì)規(guī)范》（Hazardous Materials Code，NFPA 400）[5]

1.3.1 硝酸的氧化性分類(lèi)

NFPA 400是講述危險(xiǎn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)，將危險(xiǎn)物質(zhì)分為物理危險(xiǎn)物質(zhì)和健康危險(xiǎn)物質(zhì)，氧化性物質(zhì)是物理危險(xiǎn)物質(zhì)的一種，根據(jù)NFPA 400（2019），氧化性物質(zhì)按照氧化性由低到高分為第1類(lèi)、第2類(lèi)、第3類(lèi)、第4類(lèi)，具體分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)如表3所示。

表3 NFPA 400氧化性物質(zhì)分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)NFPA 400（2019）附錄G，硝酸按照水溶液濃度不同，氧化性分類(lèi)如下：（1）發(fā)煙硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)＞86%)，屬于第3類(lèi)氧化劑；（2）硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)＞40%且＜86%)，屬于第2類(lèi)氧化劑；（3）硝酸(質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤40%)，屬于第1類(lèi)氧化劑。

1.3.2 高度危險(xiǎn)物質(zhì)分級(jí)

在NFPA 400中，將高度危險(xiǎn)物質(zhì)分為1、2、3、4級(jí)，對(duì)應(yīng)危險(xiǎn)性由高到低：

（1）高度危險(xiǎn)物質(zhì)1級(jí)是危險(xiǎn)性分級(jí)最高的物質(zhì)，主要危險(xiǎn)性是易爆炸，其中包括第4類(lèi)氧化劑。

（2）高度危險(xiǎn)物質(zhì)2級(jí)指具有爆燃危險(xiǎn)或加速燃燒危險(xiǎn)的材料，其中包括第3類(lèi)固體或液體氧化劑使用或儲(chǔ)存在常開(kāi)容器或系統(tǒng)中，或在壓力表壓力大于15 psi（103.4 kPa）的封閉容器或系統(tǒng)中。

（3）高度危險(xiǎn)物質(zhì)3級(jí)指易于燃燒或具有物理危害的材料，其中包括第2類(lèi)固體或液體氧化劑；第3類(lèi)固體或液體氧化劑使用或儲(chǔ)存在通常封閉的容器或系統(tǒng)中，壓力表壓力小于15 psi(103.4 kPa)。

（4）高度危險(xiǎn)物質(zhì)4級(jí)是危險(xiǎn)性分級(jí)最低的物質(zhì)，包括那些對(duì)健康有嚴(yán)重危害的物質(zhì)，包括但不限于以下危害類(lèi)別：腐蝕性固體、液體或氣體，劇毒的固體、液體或氣體，有毒的固體、液體或氣體。

1.3.3 硝酸的危險(xiǎn)分級(jí)與氧化性類(lèi)別的對(duì)應(yīng)關(guān)系

根據(jù)上述分析，不同濃度硝酸的危險(xiǎn)分級(jí)與氧化性類(lèi)別對(duì)應(yīng)關(guān)系見(jiàn)表4。

表4 NFPA 400關(guān)于不同濃度硝酸水溶液的危險(xiǎn)物質(zhì)分級(jí)及氧化性類(lèi)別對(duì)照

2 中國(guó)現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

2.1 《危險(xiǎn)貨物分類(lèi)和品名編號(hào)》（GB 6944—2012）[6]

該標(biāo)準(zhǔn)與聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 規(guī)章范本》第2部分分類(lèi)的技術(shù)內(nèi)容一致，將危險(xiǎn)貨物具有的危險(xiǎn)性或最主要的危險(xiǎn)性分為9個(gè)類(lèi)別，其中第1類(lèi)、第2類(lèi)、第4類(lèi)、第5類(lèi)和第6類(lèi)再分成項(xiàng)別。

根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)分類(lèi)規(guī)定，第5類(lèi)包括氧化性物質(zhì)和有機(jī)過(guò)氧化物兩項(xiàng)，其中5.1項(xiàng)為氧化性物質(zhì)，是指本身未必燃燒，但通常因放出氧可能引起或促使其他物質(zhì)燃燒的物質(zhì)；5.2項(xiàng)為有機(jī)過(guò)氧化物，是指含有兩價(jià)過(guò)氧基（-O-O-）結(jié)構(gòu)的有機(jī)物質(zhì)。

2.2 《化學(xué)品分類(lèi)和標(biāo)簽規(guī)范 第14部分：氧化性液體》（GB 30000.14—2013）[3]

根據(jù)工業(yè)和信息化部推進(jìn)GHS在我國(guó)的實(shí)施工作的相關(guān)要求，該項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容等同采用聯(lián)合國(guó)GHS和聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 規(guī)章范本》，轉(zhuǎn)化為《化學(xué)品分類(lèi)和標(biāo)簽規(guī)范》（GB 30000.1～GB 30000.30），其中《化學(xué)品分類(lèi)和標(biāo)簽規(guī)范第14部分：氧化性液體》（GB 30000.14—2013）[3]適用于氧化性液體按照GHS進(jìn)行分類(lèi)和標(biāo)簽，分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)同表1。

根據(jù)GB 30000.14—2013附錄B氧化性液體標(biāo)簽要素的分配可知：氧化性液體危險(xiǎn)類(lèi)別1最危險(xiǎn)，可引起燃燒或爆炸，屬于強(qiáng)氧化劑，信號(hào)詞危險(xiǎn)；氧化性液體危險(xiǎn)類(lèi)別2，可加劇燃燒，屬于氧化劑，信號(hào)詞危險(xiǎn)；氧化性液體危險(xiǎn)類(lèi)別3的氧化性最低，可加劇燃燒，屬于氧化劑，信號(hào)詞警告（與類(lèi)別2不同）。

根據(jù)GB 30000.14—2013附錄A氧化性液體判定邏輯可知，質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%的硝酸水溶液由于其與纖維素之比按質(zhì)量1∶1的混合物進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，顯示的平均壓力上升時(shí)間大于65%硝酸水溶液與纖維素之比按質(zhì)量1∶1的混合物的平均壓力上升時(shí)間，因此質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%的硝酸不屬于5.1項(xiàng)氧化性物質(zhì)。

2.3 《危險(xiǎn)貨物品名表》（GB 12268—2012）[7]

根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)的前言可知，其與聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 規(guī)章范本》第3部分危險(xiǎn)貨物一覽表、特殊規(guī)定和例外的技術(shù)內(nèi)容一致。該標(biāo)準(zhǔn)適用于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸、儲(chǔ)存、經(jīng)銷(xiāo)及相關(guān)活動(dòng)。

GB 12268—2012根據(jù)水溶液濃度將硝酸分成四類(lèi)：

（1）硝酸，發(fā)紅煙的，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性物質(zhì)），次要危險(xiǎn)性5.1（氧化性物質(zhì)）和6.1（毒性物質(zhì)），包裝類(lèi)別Ⅰ類(lèi)；聯(lián)合國(guó)編號(hào)2032。

（2）硝酸，發(fā)紅煙的除外，質(zhì)量分?jǐn)?shù)＞70%，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性物質(zhì)），次要危險(xiǎn)性5.1（氧化性物質(zhì)），包裝類(lèi)別Ⅰ類(lèi)；聯(lián)合國(guó)編號(hào)2031。

（3）硝酸，發(fā)紅煙的除外，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥65%且≤70%，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性物質(zhì)），次要危險(xiǎn)性5.1（氧化性物質(zhì)），包裝類(lèi)別Ⅱ類(lèi)；聯(lián)合國(guó)編號(hào)2031。

（4）硝酸，發(fā)紅煙的除外，質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性物質(zhì)），次要危險(xiǎn)性無(wú)，包裝類(lèi)別Ⅱ類(lèi)；聯(lián)合國(guó)編號(hào)2031。

根據(jù)上述分類(lèi)，可判斷質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%的硝酸不屬于5.1項(xiàng)氧化性物質(zhì)。

2.4 《危險(xiǎn)化學(xué)品分類(lèi)信息表》

根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品分類(lèi)信息表》，發(fā)煙硝酸（CAS號(hào)52583-42-3）與硝酸（CAS號(hào)7697-37-2）均屬于危險(xiǎn)化學(xué)品。其中：

（1）發(fā)煙硝酸的危險(xiǎn)性類(lèi)別：氧化性液體，類(lèi)別1；皮膚腐蝕/刺激,類(lèi)別1；嚴(yán)重眼損傷/眼刺激，類(lèi)別1。

（2）硝酸的危險(xiǎn)性類(lèi)別：氧化性液體，類(lèi)別3；皮膚腐蝕/刺激，類(lèi)別1A；嚴(yán)重眼損傷/眼刺激，類(lèi)別1。

2.5 《危險(xiǎn)化學(xué)品重大危險(xiǎn)源辨識(shí)》（GB 18218—2018）[8]

該標(biāo)準(zhǔn)將不同濃度硝酸水溶液的重大危險(xiǎn)源的臨界量確定為三種：

（1）發(fā)煙硝酸，CAS號(hào)52583-42-3，臨界量20 t。

（2）硝酸（發(fā)紅煙的除外，硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)＞70%），CAS號(hào)7697-37-2，臨界量100 t。

（3）氧化性固體和液體，其中物理危險(xiǎn)性分類(lèi)為W9.1的物質(zhì)包括氧化性固體和液體類(lèi)別1，其臨界量為50 t；W9.2包括氧化性固體和液體分類(lèi)為類(lèi)別2和類(lèi)別3的物質(zhì)，臨界量為200 t。

按照《危險(xiǎn)化學(xué)品分類(lèi)信息表》，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥65%且≤70%的硝酸為屬于W9.2的物質(zhì)（氧化性液體類(lèi)別3），其臨界量取200 t；質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%的硝酸不需要進(jìn)行重大危險(xiǎn)源辨識(shí)。

3 不同濃度硝酸水溶液的氧化性與火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)研究

3.1 氧化性分類(lèi)研究

3.1.1 存在問(wèn)題

在《危險(xiǎn)貨物品名表》[7]中，硝酸（發(fā)紅煙的除外）質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥65%，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性物質(zhì)），次要危險(xiǎn)性5.1（氧化性物質(zhì)）；硝酸（發(fā)紅煙的除外）質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性物質(zhì)），次要危險(xiǎn)性無(wú)，包裝類(lèi)別Ⅱ類(lèi)。而在《危險(xiǎn)化學(xué)品分類(lèi)信息表》中，硝酸屬于氧化性液體3類(lèi)，沒(méi)有區(qū)分硝酸水溶液的濃度，對(duì)于低濃度硝酸的氧化性判定存在缺陷。

3.1.2 氧化性分類(lèi)建議

根據(jù)GB 30000.14—2013[3]附錄A氧化性液體判定邏輯及GB 6944—2012[6]第4.6.3.2.4規(guī)定，可知質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%的硝酸水溶液不屬于5.1項(xiàng)氧化性物質(zhì)，再結(jié)合NFPA 400（2019）[5]關(guān)于硝酸的氧化性分類(lèi)，建議將硝酸水溶液氧化性細(xì)分如下：

（1）硝酸，發(fā)紅煙的，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性），次要危險(xiǎn)性5.1（氧化性物質(zhì)），氧化性類(lèi)別為1類(lèi)。

（2）硝酸，發(fā)紅煙的除外，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥65%，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性），次要危險(xiǎn)性5.1（氧化性物質(zhì)），氧化性類(lèi)別為3類(lèi)。

（3）硝酸，40%＜質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性），次要危險(xiǎn)性氧化性，但不屬于5.1項(xiàng)氧化性物質(zhì)。

（4）硝酸，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤40%，主要危險(xiǎn)性類(lèi)別8（腐蝕性），次要危險(xiǎn)性無(wú)，非5.1項(xiàng)氧化性物質(zhì)。

3.2 火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)研究

3.2.1 存在問(wèn)題

《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》[1]在表3.1.1生產(chǎn)的火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)中規(guī)定使用或者產(chǎn)生不屬于甲類(lèi)的氧化劑生產(chǎn)過(guò)程屬于乙類(lèi)火災(zāi)危險(xiǎn)性，在條文說(shuō)明中舉例發(fā)煙硫酸或發(fā)煙硝酸濃縮部位屬于乙類(lèi)火災(zāi)危險(xiǎn)性。同樣，該規(guī)范在表3.1.3儲(chǔ)存物品的火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)中規(guī)定了儲(chǔ)存物品的火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)，其中不屬于甲類(lèi)的氧化劑為乙類(lèi)，在條文說(shuō)明中舉例硝酸為乙類(lèi)物品。條文說(shuō)明中指出甲類(lèi)氧化劑是根據(jù)《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》（原交通部于1972年頒布）確定的Ⅰ級(jí)氧化劑，乙類(lèi)氧化劑是根據(jù)《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》確定的Ⅱ級(jí)氧化劑。

《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》是原交通部于1972年1月1日頒布試行的規(guī)章性文件，該規(guī)章已經(jīng)作廢，現(xiàn)行版本為《危險(xiǎn)貨物道路運(yùn)輸規(guī)則》（JT/T 617—2018）和《鐵路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)則》（TG/HY 105—2017）等?！段ｋU(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中引用的《危險(xiǎn)貨物品名表》《危險(xiǎn)貨物分類(lèi)和品名編號(hào)》等標(biāo)準(zhǔn)也已經(jīng)多次升版，現(xiàn)行版本與GHS和聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書(shū) 規(guī)章范本》分類(lèi)的技術(shù)內(nèi)容一致，均采用GB 30000.14—2013，將氧化性液體分為1類(lèi)、2類(lèi)和3類(lèi)，不再是《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》確定的Ⅰ級(jí)氧化劑和Ⅱ級(jí)氧化劑分類(lèi)原則。

綜上所述，根據(jù)新的氧化性液體分類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)研究不同濃度的硝酸水溶液的火災(zāi)危險(xiǎn)性是有必要的，也是可行的。

3.2.2 硝酸儲(chǔ)存的火災(zāi)危險(xiǎn)性研究

3.2.2.1 發(fā)煙硝酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥86%）

根據(jù)《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》[1]第3.1.3條，儲(chǔ)存物品的火災(zāi)危險(xiǎn)性應(yīng)根據(jù)儲(chǔ)存物品的性質(zhì)和儲(chǔ)存物品中的可燃物質(zhì)數(shù)量等因素劃分，可劃分為甲、乙、丙、丁、戊類(lèi)。根據(jù)表3.1.3，甲類(lèi)第5項(xiàng)指遇酸、受熱、撞擊、摩擦以及遇有機(jī)物或硫磺等易燃的無(wú)機(jī)物，極易引起燃燒或爆炸的強(qiáng)氧化劑。發(fā)煙硝酸屬于氧化性液體類(lèi)別1，危險(xiǎn)說(shuō)明為可引起燃燒或爆炸，屬于強(qiáng)氧化劑，符合《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》甲類(lèi)第5項(xiàng)定義。

此外，發(fā)煙硝酸構(gòu)成重大危險(xiǎn)源的臨界量為20 t，與《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》條文說(shuō)明中過(guò)氧化鉀、過(guò)氧化鈉等甲類(lèi)火災(zāi)危險(xiǎn)性的氧化劑的重大危險(xiǎn)源的臨界量20 t相同，比氯酸鉀、氯酸鈉等甲類(lèi)物質(zhì)的臨界量100 t還要嚴(yán)格，因此發(fā)煙硝酸儲(chǔ)存設(shè)施的火災(zāi)危險(xiǎn)性類(lèi)別建議劃分為甲類(lèi)。

3.2.2.2 硝酸（發(fā)紅煙的除外）

根據(jù)《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》[1]表3.1.3,乙類(lèi)第3項(xiàng)指不屬于甲類(lèi)的氧化劑。硝酸（發(fā)紅煙的除外）質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥65%的屬于氧化性液體類(lèi)別3，危險(xiǎn)說(shuō)明屬于氧化劑，因此，建議將質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥65%的硝酸的火災(zāi)危險(xiǎn)性類(lèi)別劃分為乙類(lèi)。

根據(jù)前述，質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%的硝酸水溶液雖然不屬于5.1項(xiàng)氧化性物質(zhì)，但是美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)NFPA 400認(rèn)為硝酸（40%＜質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%）仍然具有一定的氧化性，建議將該類(lèi)硝酸火災(zāi)危險(xiǎn)性降低一個(gè)等級(jí)，劃分為丙類(lèi)。需要說(shuō)明的是現(xiàn)行《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》丙類(lèi)只包括丙1項(xiàng)可燃液體、丙2項(xiàng)可燃固體，建議后續(xù)修訂時(shí)增加丙3項(xiàng)物質(zhì)。

同理，參考美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)NFPA 400，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤40%的硝酸，危險(xiǎn)說(shuō)明為腐蝕性，并不能適度增加與之接觸的可燃物質(zhì)的燃燒速度，而且屬于不燃物品，建議將質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤40%的硝酸的火災(zāi)危險(xiǎn)性確定為戊類(lèi)。

3.2.3硝酸生產(chǎn)/使用的火災(zāi)危險(xiǎn)性研究

3.2.3.1 發(fā)煙硝酸

根據(jù)前述分析可知，發(fā)煙硝酸屬于氧化性液體類(lèi)別1，可引起燃燒或爆炸，屬于強(qiáng)氧化劑；根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)大典》[9]，發(fā)煙硝酸遇易燃物、有機(jī)物會(huì)引起爆炸，能與普通金屬發(fā)生反應(yīng)，放出氫氣而與空氣形成爆炸性混合物。實(shí)踐中，采用發(fā)煙硝酸進(jìn)行的硝化反應(yīng)，其反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)較高，屬于重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝，經(jīng)常有反應(yīng)失控發(fā)生爆炸的案例，因此建議將發(fā)煙硝酸的濃縮生產(chǎn)及使用發(fā)煙硝酸的硝化反應(yīng)工段火災(zāi)危險(xiǎn)性劃分為甲類(lèi)。

3.2.3.2 硝酸（發(fā)紅煙的除外）

（1）硝酸生產(chǎn)的火災(zāi)危險(xiǎn)性

工業(yè)實(shí)踐中一般采用氨法制硝酸，由于生產(chǎn)工藝不同，產(chǎn)品硝酸的水溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)也不同（從40%到68%），因原料涉及到液氨和氨氣，硝酸生產(chǎn)的火災(zāi)危險(xiǎn)性應(yīng)劃分為乙類(lèi)。

（2）硝酸使用的火災(zāi)危險(xiǎn)性

根據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)大典》[9]，硝酸遇易燃物、有機(jī)物會(huì)引起燃燒并散發(fā)出劇毒的棕色煙霧，與活潑金屬反應(yīng)，釋放出的氫氣會(huì)引起燃燒或者爆炸。使用不同濃度的硝酸水溶液與其他物質(zhì)發(fā)生工藝反應(yīng)，由于參與反應(yīng)各介質(zhì)的火災(zāi)危險(xiǎn)性和工藝過(guò)程不盡相同，可能發(fā)生火災(zāi)或者爆炸的容易程度和事故后果不同，因此硝酸使用的火災(zāi)危險(xiǎn)性類(lèi)別也不盡相同。硝酸鹽生產(chǎn)工業(yè)中一般采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%的硝酸與碳酸鈣、碳酸鎂等無(wú)機(jī)鹽或氧化鈣、氧化鎂等金屬氧化物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%的硝酸主要危險(xiǎn)性是腐蝕性，上述其他參與反應(yīng)的物質(zhì)均不可燃，生成的硝酸鹽水溶液不可燃，結(jié)晶后的硝酸鹽晶體因?yàn)閹в薪Y(jié)晶水也不屬于氧化物，因此生產(chǎn)硝酸鹽的火災(zāi)危險(xiǎn)性可以根據(jù)硝酸濃度不同分別定義為丁類(lèi)或戊類(lèi)。結(jié)合3.2.2節(jié)硝酸水溶液儲(chǔ)存的火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)，對(duì)使用硝酸的生產(chǎn)設(shè)施的火災(zāi)危險(xiǎn)性最低類(lèi)別建議如下：使用硝酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥65%）生產(chǎn)設(shè)施的最低火災(zāi)危險(xiǎn)性類(lèi)別定為乙類(lèi)；使用硝酸（40%＜質(zhì)量分?jǐn)?shù)＜65%）生產(chǎn)設(shè)施的最低火災(zāi)危險(xiǎn)性類(lèi)別定為丙類(lèi)；使用硝酸（質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤40%）生產(chǎn)設(shè)施的最低火災(zāi)危險(xiǎn)性類(lèi)別定為戊類(lèi)。

綜上，不同濃度的硝酸水溶液儲(chǔ)存、生產(chǎn)、使用的火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)建議（中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)）與高度危險(xiǎn)分類(lèi)（美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)NFPA 400）的對(duì)照情況見(jiàn)表5。

表5 硝酸水溶液火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)建議（中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)）與高度危險(xiǎn)分類(lèi)（美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)）對(duì)照

4 結(jié) 語(yǔ)

結(jié)合國(guó)內(nèi)外法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，給出了不同濃度的硝酸水溶液的氧化性和火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(lèi)建議，可供企業(yè)生產(chǎn)和設(shè)計(jì)人員參考，以期能更好地指導(dǎo)硝酸生產(chǎn)、儲(chǔ)存和使用等各項(xiàng)生產(chǎn)活動(dòng)；同時(shí)可供國(guó)內(nèi)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)制定單位在今后的標(biāo)準(zhǔn)修訂中參考。