鞠 皓， 姜洪喆， 周宏平

(南京林業(yè)大學(xué)機(jī)械電子工程學(xué)院，南京 210037)

油料作物是指種子含有大量脂肪，可以用于提取油脂供食用或工用、醫(yī)用的作物[1]。常見的包括花生、大豆、油菜、芝麻等草本油料作物以及油茶、核桃等木本油料作物。我國是油料生產(chǎn)和消費(fèi)大國，2019年我國油料總產(chǎn)量為6 666.0萬t，僅食用油消費(fèi)量高達(dá)3 978.0萬t[2]。油料產(chǎn)品含有豐富的營養(yǎng)成分，如脂肪酸、植物甾醇、生育酚、角鯊烯等，對降低膽固醇、預(yù)防心血管疾病有重要作用[3]。隨著社會發(fā)展和生活水平的提高，人們對優(yōu)質(zhì)健康的食用油料油脂的需求越來越大，但是油料作物生產(chǎn)受氣候、環(huán)境、技術(shù)等因素的影響，而且糧油市場又存在制假售假等非法行為，因此油料作物及產(chǎn)品的品質(zhì)檢測不僅能夠穩(wěn)定糧油市場的正常秩序，還直接影響到人們的身體健康和生命安全。

目前，對油料產(chǎn)品品質(zhì)的檢測大多采用傳統(tǒng)的化學(xué)分析方法，如氣相色譜法、液相色譜法以及氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法等，但該類方法不僅需要配制試劑，而且整個檢測過程操作復(fù)雜、耗時長、成本高[4, 5]。與傳統(tǒng)的化學(xué)檢測方法相比，近紅外光譜、高光譜成像、拉曼光譜以及太赫茲光譜等無損檢測技術(shù)，具有無需化學(xué)試劑、操作簡單、耗時短等優(yōu)點(diǎn)，彌補(bǔ)了傳統(tǒng)檢測方法的不足[6-10]。其中，近紅外光譜及高光譜成像技術(shù)已有大量研究證實(shí)其在油料作物及產(chǎn)品品質(zhì)無損檢測方面具有重大潛力。

為追蹤近紅外光譜及高光譜成像技術(shù)在油料產(chǎn)品品質(zhì)檢測方面的研究進(jìn)展，本研究綜述了其在油料作物理化指標(biāo)的測定、食用油真實(shí)性鑒別以及在油料作物品種識別與產(chǎn)地鑒定中的研究現(xiàn)狀，討論了其存在的優(yōu)勢及不足，并對油料產(chǎn)品品質(zhì)的近紅外光譜及高光譜成像無損檢測技術(shù)的發(fā)展前景進(jìn)行展望。

1 近紅外光譜和高光譜成像

近紅外光譜(NIRS)是一種利用電磁波譜近紅外區(qū)域進(jìn)行光譜分析的方法，美國材料檢測協(xié)會(ASTM)將近紅外光譜區(qū)定義為780～2 526 nm的區(qū)域。由于近紅外光譜與有機(jī)分子中含氫官能團(tuán)(C—H、O—H、N—H、S—H)振動的合頻以及各級倍頻的吸收一致，因此當(dāng)近紅外光照射到油料作物樣品時，其基本成分(如脂肪、蛋白質(zhì)、水分等)的結(jié)構(gòu)、組成差異會使光譜在特定波長上發(fā)生偏移[11-13]。近紅外光譜技術(shù)的一個重要特點(diǎn)在于其技術(shù)本身的成套性，即近紅外光譜儀、化學(xué)計(jì)量學(xué)和應(yīng)用模型的三位一體，因此通過化學(xué)計(jì)量學(xué)手段提取近紅外光譜中的有效信息并建立合理模型，能夠定性和定量地檢測油料作物的化學(xué)成分，以及實(shí)現(xiàn)食用油摻假的鑒別[14, 15]。

高光譜成像(HSI)技術(shù)結(jié)合了光譜技術(shù)快速、無損的優(yōu)點(diǎn)，同時借助成像技術(shù)獲取樣品的圖像，提供詳盡的空間信息[16]。如圖1所示，典型的高光譜成像系統(tǒng)主要由鹵素?zé)艄庠?、成像光譜儀、CCD相機(jī)、相機(jī)鏡頭、傳送平臺、步進(jìn)電機(jī)以及計(jì)算機(jī)硬件及軟件等組成。高光譜圖像數(shù)據(jù)采集方式有點(diǎn)掃描、線掃描以及面掃描3種，其中點(diǎn)掃描方式的精度最高，而線掃描應(yīng)用最為廣泛[17]。圖2為典型的高光譜圖像以及像素點(diǎn)光譜曲線提取示意圖，高光譜圖像是由二維空間維度(x,y)和一維光譜維度(λ)組成的三維數(shù)據(jù)立方體(x,y,λ)，因此高光譜圖像也稱之為高光譜立方或者高光譜數(shù)據(jù)立方[18]。

注：1 相機(jī)；2 光譜儀；3 鏡頭；4 光源；5 樣品；6 運(yùn)動平臺；7 步進(jìn)電機(jī)；8 計(jì)算機(jī)。圖1 高光譜成像系統(tǒng)示意圖[19]

圖2 油茶果高光譜圖像立方體

近紅外光譜與高光譜成像的數(shù)據(jù)處理通常包括光譜數(shù)據(jù)的采集、光譜信息的預(yù)處理、特征波選取以及模型的建立與評價等步驟，其流程如圖3所示。通過Savitzky-Golay卷積平滑算法、多元散射校正(MSC)、標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)變量變換(SNV)、導(dǎo)數(shù)算法等對原始光譜進(jìn)行預(yù)處理，消除光譜數(shù)據(jù)的無關(guān)信息和噪聲。利用連續(xù)投影算法(SPA)、無信息變量消除法(UVE)、間隔區(qū)間偏最小二乘法(iPLS)、主成分分析(PCA)等算法篩選特征波長。應(yīng)用偏最小二乘回歸、逐步多元線性回歸、主成分回歸等建立定量分析模型，以及支持向量機(jī)(SVM)、線性學(xué)習(xí)機(jī)(LMD)、k-近鄰算法(KNN)等建立定性判別模型。最后借助相關(guān)系數(shù)(R)、決定系數(shù)(R2)以及均方根誤差(RMSE)等對建立的模型進(jìn)行評價，通常情況下，模型預(yù)測集的均方根誤差越小，相關(guān)系數(shù)或決定系數(shù)越大，模型的性能越好[20]。

圖3 光譜分析流程圖

表1 近紅外光譜及高光譜成像技術(shù)在油料產(chǎn)品理化成分檢測中的應(yīng)用

2 近紅外光譜和高光譜成像技術(shù)在油料作物產(chǎn)品品質(zhì)檢測中的應(yīng)用

2.1 油料作物理化成分的測定

水分、蛋白質(zhì)以及脂肪(酸)等是油料產(chǎn)品的重要營養(yǎng)成分。近年來基于近紅外光譜以及高光譜成像的含水率、含油量、蛋白質(zhì)含量以及脂肪酸含量等理化成分的快速檢測技術(shù)得到了快速發(fā)展，并且在花生、大豆、油菜籽、油茶、橄欖以及核桃等主要油料作物中得以廣泛應(yīng)用(表1)。

這些研究表明，近紅外光譜及高光譜成像技術(shù)已廣泛應(yīng)用于油料作物常規(guī)理化成分的檢測，并具有良好的預(yù)測效果。未來，智能化、小型化以及便攜式光譜儀的研究和利用，將極大地有利于油料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。

2.2 油料作物品種識別與產(chǎn)地鑒定

油料作物的內(nèi)部品質(zhì)與其品種和產(chǎn)地直接相關(guān)。由于光照、土壤類型和溫濕度的差異性，不同品種和產(chǎn)地的油料作物，其所含脂肪酸等營養(yǎng)元素的種類和數(shù)量也不盡相同。此外，隨著市場競爭和貿(mào)易的發(fā)展，市場上一些非法添加、冒充名特優(yōu)產(chǎn)品等不法現(xiàn)象時有發(fā)生，嚴(yán)重侵害了消費(fèi)者的權(quán)益。因此為維護(hù)油料作物品質(zhì)及標(biāo)識信息的準(zhǔn)確性，進(jìn)行品種的識別和產(chǎn)地的鑒定顯得尤為重要。

夷娜[34]采用833～2 500 nm波段的近紅外光譜對新疆的和田、喀什和阿爾蘇3個地區(qū)的核桃進(jìn)行產(chǎn)地溯源研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，基于全波段的偏最小二乘判別分析(PLS-DA)模型對新疆核桃產(chǎn)地溯源的判別效果最佳，和田、喀什、阿克蘇地區(qū)預(yù)測集的判別準(zhǔn)確率均達(dá)到95%以上。田瓊等[35]采用570～1850 nm光譜范圍內(nèi)的近紅外光譜儀對來自阿根廷、巴西、烏拉圭和美國等四個國家的進(jìn)口大豆進(jìn)行光譜數(shù)據(jù)的采集，首先通過MSC、SNV、Savitzky-Golay平滑濾波等方法進(jìn)行光譜數(shù)據(jù)的預(yù)處理，然后采用主成分分析對光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行降維，最后分別基于SVM、KNN以及ANN建立大豆產(chǎn)地的鑒別模型。結(jié)果表明，采用ANN建模的效果最好，其總體測試集準(zhǔn)確率高達(dá)95.65%。

除用于油料作物的產(chǎn)地鑒定之外，近紅外光譜和高光譜成像技術(shù)還可以對不同品種的油料進(jìn)行識別。董小玲等[36]在450～1 000 nm波段范圍內(nèi)對6種菜籽的可見-近紅外光譜進(jìn)行采集，通過主成分載荷曲線法提取出17個特征光譜變量，進(jìn)而建立菜籽品種的線性判別分析(LDA)模型，其誤判率僅為2.42%。鄭田甜等[37]利用600～1 100 nm波段的可見-近紅外反射光譜對花育20號、花育22號、花育32號等3種不同品種的花生進(jìn)行光譜信息的采集，采用小波分析對原始光譜進(jìn)行壓縮、降噪和特征提取，通過PCA進(jìn)行數(shù)據(jù)降維，以馬氏距離作為判別函數(shù)建立LDA模型，其對3種花生的平均正確識別率達(dá)到95%。馬文強(qiáng)等[38]采用傅里葉變換近紅外光譜儀，在1 042～2 632 nm波段范圍內(nèi)對4個不同品種的核桃仁進(jìn)行光譜信息采集，通過MSC和SNV方法對原始光譜進(jìn)行預(yù)處理，并基于SVM建立了核桃仁分類識別模型，結(jié)果表明其對4個核桃仁品種的總體正確識別率高達(dá)96%。

除了近紅外光譜，高光譜成像技術(shù)將傳統(tǒng)成像技術(shù)與光譜技術(shù)進(jìn)行有機(jī)結(jié)合，其圖譜合一的特點(diǎn)能在油料作物檢測時同時獲得其表面特性以及內(nèi)部品質(zhì)信息，在油料作物品種識別方面亦具有廣闊的應(yīng)用前景。Zhu等[39]采用373～1 043 nm波段范圍的高光譜成像系統(tǒng)采集了10個不同品種大豆的光譜圖像，利用Savitzky-Golay平滑、一階導(dǎo)數(shù)、標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)變量、快速傅里葉變換(FTT)、希爾伯特變換(HT)和MSC等算法進(jìn)行光譜數(shù)據(jù)的預(yù)處理，通過競爭自適應(yīng)加權(quán)算法(CARS)、SPA和PCA篩選特征波長，進(jìn)而分別基于貝葉斯分類器、SVM、KNN、集成學(xué)習(xí)(EL)和ANN建立大豆品種的識別模型，結(jié)果表明MSC-CARS-EL模型的識別準(zhǔn)確率最高為100%。

此外，由于糧食需求的增加，轉(zhuǎn)基因技術(shù)在作物種植中的應(yīng)用快速增長，但基于轉(zhuǎn)基因作物存在的安全隱患和爭議等現(xiàn)實(shí)問題，許多國家對轉(zhuǎn)基因食品進(jìn)口有法律限制，必須進(jìn)行標(biāo)記，因此對轉(zhuǎn)基因與非轉(zhuǎn)基因產(chǎn)品的識別和檢測具有重要意義[40]。王海龍等[41]采用874～1 734 nm波段范圍的高光譜成像系統(tǒng)對3種不同非轉(zhuǎn)基因親本大豆及其他轉(zhuǎn)基因大豆共10個品種的光譜圖像進(jìn)行采集，通過移動平均法(MA)進(jìn)行光譜預(yù)處理，并基于PLS-DA算法，建立3種非轉(zhuǎn)基因親本大豆的判別模型，其相應(yīng)預(yù)測集的判別準(zhǔn)確率分別為100%、96.25%和92.5%，結(jié)果表明高光譜成像技術(shù)可以有效地對非轉(zhuǎn)基因大豆進(jìn)行識別。

研究表明，在油料作物品種的識別和產(chǎn)地鑒定方面，近紅外光譜技術(shù)能夠在一定程度上提供解決方案，而高光譜成像技術(shù)則可以提供更多的形態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)，實(shí)現(xiàn)對產(chǎn)品進(jìn)行形態(tài)學(xué)分析，在一定程度上提高品種識別和產(chǎn)地鑒定的準(zhǔn)確度。

2.3 食用油真實(shí)性鑒別

食用植物油作為油料作物的主要產(chǎn)品，是日常膳食中不可或缺的必需品之一，既可以作為烹調(diào)菜品的熱媒介質(zhì)，而且還富含油酸、亞麻酸等有益于人體健康的不飽和脂肪酸[42]。由于來源植物的不同，食用植物油所含脂肪酸的數(shù)量、種類等也多種多樣，因此其營養(yǎng)價值也存在較大差異，最直接的體現(xiàn)就是市場價格的差異性。不少不法廠商為了獲取更大的經(jīng)濟(jì)效益，對食用植物油進(jìn)行摻假或者以次充好，更有甚者在食用油中摻入地溝油等不可食用的油類，嚴(yán)重影響著人體健康。典型的食用油摻假行為是在高價食用油中摻入低價油，如山茶油、橄欖油中摻入菜籽油、大豆油等。還有以劣質(zhì)低等油(如混合橄欖油、橄欖果渣油)冒充優(yōu)質(zhì)油品(特級初榨橄欖油)，以次充好[43]。因此，進(jìn)行食用油的摻偽檢測研究對食品安全有著重要意義。而由于近紅外光譜的定性識別特性，其可以對食用油中的摻雜、摻偽等行為進(jìn)行鑒別。表2綜述了近紅外光譜技術(shù)在食用油真實(shí)性鑒別中的應(yīng)用。

相較于近紅外光譜，高光譜成像技術(shù)由于包含了圖像信息和光譜信息，數(shù)據(jù)量大、信息冗余增加，因此在食用油的摻偽檢測方面的應(yīng)用相對較少。Simona等[51]利用高光譜成像系統(tǒng)采集了97個橄欖油樣品在340～890 nm波段的高光譜圖像，借助ANN算法建立了特級初榨橄欖油的鑒別模型，其分類準(zhǔn)確率達(dá)到97%。Zou等[52]為了鑒別紅花籽油中不同的摻假植物油，在387～1 035 nm的波段范圍內(nèi)獲取了4種紅花籽油樣品的高光譜圖像，采用L2歸一化(L2NN)、對數(shù)轉(zhuǎn)換歸一化(LTN)、中值濾波(MF)、矩形窗平滑BS)以及min-max標(biāo)準(zhǔn)化(MMS)等算法對光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行預(yù)處理，并結(jié)合CatBoost、梯度提升決策樹(GBDT)、隨機(jī)森林(RF)以及光梯度提升機(jī)(LightGBM)等算法模型對不同類型的油樣進(jìn)行預(yù)測，結(jié)果表明，MF-GBDT模型對4種油樣的識別率均達(dá)到100%。

表2 近紅外光譜技術(shù)在食用油真實(shí)性鑒別中的應(yīng)用

食用油的真實(shí)性對人類健康有著極其重要的影響，而當(dāng)前食用油市場各種摻偽現(xiàn)象層出不窮，摻偽方式多種多樣，使得油脂的摻偽檢測成為食品安全監(jiān)控領(lǐng)域的一項(xiàng)難題，因此亟需開發(fā)簡單、快速、準(zhǔn)確的食用油摻偽檢測技術(shù)。而近紅外光譜具有較強(qiáng)的物質(zhì)穿透能力，對于各種物理狀態(tài)的樣品可不經(jīng)過任何處理直接進(jìn)行檢測，具有高效、無損、綠色環(huán)保等特點(diǎn)。研究表明，近紅外光譜及高光譜成像技術(shù)可以有效地應(yīng)用于多元植物油摻偽鑒定的定性、定量分析。

3 總結(jié)與展望

盡管在油料作物及產(chǎn)品品質(zhì)檢測過程中，與強(qiáng)大的化學(xué)計(jì)量學(xué)相互結(jié)合的近紅外光譜與高光譜成像技術(shù)在油料作物理化成分測定、品種識別和產(chǎn)地鑒定以及食用油真實(shí)性鑒別等方面表現(xiàn)良好，具有巨大的應(yīng)用潛力，但在其實(shí)際應(yīng)用時仍然有一些障礙需要克服。第一，建模方式和特征波長的選擇仍然需要進(jìn)行大量研究，從而最大限度地保留有效的光譜波長。第二，基于特定樣本所建立的校正模型缺乏通用性和穩(wěn)定性，對于模型轉(zhuǎn)移還有待進(jìn)一步研究。第三，高光譜成像技術(shù)受制于高昂的設(shè)備成本以及緩慢的圖像處理速度，難以實(shí)現(xiàn)商業(yè)化的應(yīng)用。

近紅外光譜及高光譜成像技術(shù)在油料作物及產(chǎn)品品質(zhì)檢測的后續(xù)發(fā)展可以從幾個方面入手：

開發(fā)更多提取特征波長的算法，并基于選定的特征波長建立多光譜成像系統(tǒng)，得益于多光譜成像系統(tǒng)較低的設(shè)備成本和較高的處理速度，有望在工業(yè)領(lǐng)域得以廣泛應(yīng)用。

改進(jìn)高光譜圖像的處理算法，進(jìn)一步提高其計(jì)算和分析圖像的能力，使得該技術(shù)能快速、準(zhǔn)確地確定油料產(chǎn)品中的理化成分。

開發(fā)建立用于油料作物及產(chǎn)品品質(zhì)分析的商業(yè)化、通用型的光譜模型數(shù)據(jù)庫，并對其進(jìn)行定期的維護(hù)和升級，從而避免針對同一應(yīng)用點(diǎn)的模型進(jìn)行重復(fù)開發(fā)，提高其利用率和穩(wěn)健性。

利用遷移學(xué)習(xí)、強(qiáng)化學(xué)習(xí)等算法，開發(fā)具有高穩(wěn)定性和精確度的模型更新與傳遞技術(shù)，增強(qiáng)模型的通用性。

應(yīng)著重發(fā)展小型化和便攜化的近紅外光譜設(shè)備。未來，隨著5G通信、云平臺以及深度學(xué)習(xí)等技術(shù)的發(fā)展，基于物聯(lián)網(wǎng)和大數(shù)據(jù)建立光譜數(shù)據(jù)的云端處理系統(tǒng)，開發(fā)出基于智能手機(jī)的便攜式近紅外設(shè)備將極大地便利用戶對市場、超市中的油料作物及產(chǎn)品進(jìn)行實(shí)時檢測。