張石松,王小軍,劉 凱,李 鵬,李 剛,師曉云,賀德永
(陜西斯瑞新材料股份有限公司,西安 710077)
觸頭熔焊和材料本身的特性有關(guān),如熔點、沸點、熔化熱、導(dǎo)電率、導(dǎo)熱率、硬度等力學(xué)物理性能都是影響觸頭的重要因素[1,2],其中材料的抗拉強(qiáng)度與抗熔焊性能有直接關(guān)系,觸頭材料的韌性越好,抗拉強(qiáng)度越高,則熔焊力越大,觸頭材料的抗熔焊性越差[3]。因此,雖然電弧熔煉和真空熔鑄CuCr 觸頭的開斷能力及絕緣性能均優(yōu)于相同化學(xué)成分的混粉壓制燒結(jié)的CuCr粉末冶金觸頭材料[4-6],但是一旦發(fā)生接觸熔焊,分開一對CuCr粉末冶金觸頭需要更大的力[7]。為了進(jìn)一步降低抗拉強(qiáng)度,通過在觸頭材料中添加低熔點或脆性相合金元素,使觸頭之間的熔焊點變得十分脆弱,易于拉斷。Te 對CuCr材料的抗拉強(qiáng)度有顯著影響[7],并且Te 實際沒有固溶于Cu中,所以合金有較好的導(dǎo)電率和導(dǎo)熱率。研究表明真空熔鑄CuCrTe材料具有更細(xì)的晶粒組織、較低的抗拉強(qiáng)度以及較低的截流水平,特別是在開斷電流方面明顯高于粉末冶金工藝,并且耐電壓水平不低于粉末冶金工藝,是一種性能優(yōu)良的觸頭材料[9,10]。但是CuCrTe 觸頭的研究多局限于電性能的研究,對于CuCrTe觸頭材料中脆性相的存在形式及影響關(guān)注較少,因此,研究了其脆性相的存在及作用。
選用Cu 含量≥99.97%,O 含量≤0.002%的無氧Cu 塊;選擇Cr 含量≥99.0%,O 含量≤0.1%,N 含量≤0.02%的高純Cr 塊;選擇Te 含量≥99.99%的金屬Te塊,作為真空熔鑄法的原材料,制備CuCr25Te0.6 材料,Cr 含量配比為26%,考慮到合金熔煉溫度高,而金屬Te 的沸點較低,因此需要考慮Te 的最終收得率,其原材料配比見表1。
表1 原材料配比 (質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)
試驗選擇ZGJL0.025-100-2.5 型中頻真空感應(yīng)熔煉爐,該設(shè)備帶有二次加料裝置,隨機(jī)選取耐火溫度>1600 ℃的陶瓷坩堝。將原材料Cu 塊、Cr 塊裝入陶瓷坩堝中,在真空條件下通過電磁感應(yīng)加熱,隨著原材料Cu 塊、Cr 塊熔化形成合金熔液,通過二次加料方式將金屬Te加入合金熔液,在電磁攪拌的作用下等到Te熔化并混合均勻后,隨后澆鑄進(jìn)入水冷銅結(jié)晶器,通過快速冷卻的方式得到CuCr25Te0.6 合金錠。對制備完成的鑄錠進(jìn)行750 ℃~850 ℃的退火,其目的在于調(diào)整各項理化指標(biāo),以便于性能分析。
對熔鑄法制備的CuCr25Te0.6 合金材料檢測各項理化性能,同時為了對比熔鑄法添加金屬Te后對組織性能的影響,隨機(jī)在產(chǎn)品線上選擇熔鑄法生產(chǎn)的常規(guī)CuCr25 進(jìn)行性能檢測。表2 為材料性能檢測結(jié)果,圖1為二者的金相組織。
表2 理化檢測結(jié)果
圖1 金相組織
比較添加金屬Te 后的差別,由檢測結(jié)果來看,CuCr25Te0.6相比CuCr25,材料的化學(xué)成分,特別是氣體含量沒有太大的變化,硬度、密度和電導(dǎo)等方面二者差別也不大。比較金相組織,Cr 相的尺寸、形態(tài)沒有變化,組織整體均勻,但發(fā)現(xiàn)添加金屬Te后,金相中的氣孔、夾雜略有增加。整體來看,添加金屬Te 后,各項理化指標(biāo)及金相組織與CuCr25 仍然處于同一水平。
對熔鑄法制備的CuCr25Te0.6 和CuCr25 的退火態(tài)合金進(jìn)行力學(xué)性能檢測,測試設(shè)備型號為CMT5105電子萬能試驗機(jī),樣棒尺寸及試驗方法參照GB/T 228、GB/T 295進(jìn)行,檢測結(jié)果見表3。添加金屬Te 后,熔鑄法制備的CuCr25Te0.6 力學(xué)性能明顯下降,抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、延伸率、斷面收縮率均小于CuCr25,可見材料的脆性得到增強(qiáng)。
表3 力學(xué)性能檢測結(jié)果
為了對脆性相的存在位置和形式直觀分析,在觀測前對CuCr25Te0.6 樣品參照GB/T 26871—2011處理,采用侵蝕劑三氯化鐵鹽酸水溶液進(jìn)行腐蝕,隨后選擇SN3400 型日立電子掃描電鏡,通過背散射的方式觀測分析。
金相組織見圖2。發(fā)現(xiàn)在CuCr25Te0.6 中,除了淺灰色的Cu 基體和均勻分布在其上的深灰色Cr相外,也發(fā)現(xiàn)了白色相的存在,該種相多數(shù)分布在Cu、Cr兩相的邊界上,依附在Cr相邊緣,少量存在于Cu基體或Cu 晶界上。為了進(jìn)一步分析該種白色相的成分,采用能譜對其進(jìn)行了分析,其結(jié)果如圖3 所示。通過能譜分析了解到,該種白色相的主要成分為Cu、Cr、Te,其中Te 為主要成分,分析認(rèn)為該種脆性相應(yīng)當(dāng)是一種CuCrxTey。
圖2 CuCr25Te0.6金相組織
圖3 能譜分析
對CuCr25Te0.6 斷口形貌觀測,如圖4 所示,斷口以Cr 相形貌分布為主,Cr 相形態(tài)完整,呈現(xiàn)熔化態(tài)凝固的類球形,少量Cu 相表現(xiàn)出韌性斷裂的形態(tài),可見斷裂主要是沿著Cr相的邊緣進(jìn)行斷裂。與常規(guī)鑄態(tài)法CuCr25 比較,常規(guī)鑄態(tài)CuCr25 的Cr 相以解離斷裂和Cu相的韌窩斷裂為主,同時也有因為內(nèi)部夾雜缺陷造成的斷裂。結(jié)合上述分析,認(rèn)為添加Te之所以降低了材料的力學(xué)性能,主要是因為脆性相CuCrxTey存在于Cr 相邊緣,在材料中形成了強(qiáng)度薄弱點,在拉伸過程,沿著Cr 相的邊緣發(fā)生了沿晶斷裂,從而熔焊發(fā)生時僅需要很小的力便可拉開。
圖4 斷口形貌
添加Te 后,在材料的組織中形成了CuCrxTey脆性相,該脆性相主要存在于Cu、Cr兩相的邊界,依附于Cr 相的邊緣,其作為組織中的薄弱點,在受力過程首先被撕裂,并沒有在Cr 相內(nèi)部發(fā)生撕裂,因而CuCrTe 材料主要是通過沿晶斷裂的方式來降低材料的強(qiáng)度,起到觸頭在服役過程抗熔焊的作用。
(1)通過添加Te,鑄態(tài)法生產(chǎn)的CuCr25Te0.6 相比常規(guī)鑄態(tài)的CuCr25,其硬度、密度、電導(dǎo)、金相、氣體含量等均沒有發(fā)生明顯的變化,但是力學(xué)性能如抗拉強(qiáng)度、屈服強(qiáng)度、延伸率、斷面收縮率有明顯的下降,因此其不僅具有鑄態(tài)CuCr材料良好的開斷和耐壓能力,而且通過添加Te,增強(qiáng)了抗熔焊的特性。
(2)CuCrTe 材料組織中,脆性相的主要成分是Cu、Cr、Te 三種元素,且以Te 的成分為主。該脆性相CuCrxTey多數(shù)分布在Cu、Cr 兩相的邊界上,依附在Cr相邊緣,少量存在于Cu基體或Cu晶界上。
(3)脆性相CuCrxTey的存在改變了鑄態(tài)法生產(chǎn)CuCr 合金的斷裂方式,依附在Cr 相邊緣,在Cu、Cr相的邊界處形成了薄弱點,使得斷裂主要以沿晶斷裂為主,大大降低了力學(xué)性能。