錸是一種稀散金屬，是熔點和沸點最高的元素之一，廣泛應(yīng)用于石油工業(yè)重整催化劑，國防工業(yè)，核反應(yīng)堆高溫、高強(qiáng)度部件。錸是制造航空發(fā)動機(jī)單晶葉片最為關(guān)鍵的金屬，加入錸會提升鎳基高溫合金的蠕變強(qiáng)度，全球錸產(chǎn)量的70%用于制造噴射引擎的高溫合金部件。在提高石腦油辛烷值的催化重整過程中，錸-鉑合金是一種常見催化劑。在礬土（氧化鋁）表面涂上錸，可作為烯烴復(fù)分解反應(yīng)的催化劑。含錸催化劑可抗御氮、硫和磷的催化劑中毒現(xiàn)象，因此被用在某些氫化反應(yīng)中

。

1 銅冶煉污酸中錸的回收

在銅冶煉過程中，大部分錸以Re

O

形態(tài)揮發(fā)進(jìn)入煙氣，在煙氣凈化洗滌時錸以ReO

進(jìn)入污酸，此類污酸成分復(fù)雜，銅、錸等有價金屬含量低，大多冶煉企業(yè)未對其進(jìn)行回收，造成大量有色金屬資源損失。西北某銅冶煉廠采用硫代硫酸鹽還原沉淀工藝，使銅、錸等有價金屬富集到富錸渣中

。

在中高酸性水溶液中，采用硫化還原方式進(jìn)行金屬錸的硫化沉淀，所得產(chǎn)物不僅僅為硫化沉淀物，還含有相當(dāng)含量的氧化物：

貴州人愛吃酸湯魚火鍋，貴州的酸湯是用清米湯或糟辣椒發(fā)酵而成的，帶著渾厚的自然酸香。獨特的湯底，酸有酸的突出，辣有辣的講究，現(xiàn)宰的新鮮活魚煮在酸湯里，味道真的美極了！再加上糅合了湘西“蘸水”和川渝油碟的風(fēng)味蘸醬，感覺一碗湯能干掉一鍋飯！

由于凈化污酸中除低濃度錸外，還含有銅、砷、鉛、鋅、鎘、硒、汞等重金屬，因此在硫代硫酸鹽進(jìn)行硫化沉淀過程中，會發(fā)生以下反應(yīng)：

綜上，在采用硫代硫酸鈉進(jìn)行銅冶煉煙氣凈化污酸的硫化沉錸過程中，伴隨著銅、砷、鉛、鎘、硒、汞等重金屬元素的硫化沉淀過程

。

如表4所示，反應(yīng)溫度對硫化沉淀富錸渣中銅錸砷鉍浸出有重要影響；在氧化浸出過程中，隨浸出溫度提高錸浸出率不斷上升，在反應(yīng)溫度大于70℃后其浸出率已高于96%；同時反應(yīng)溫度升高也會導(dǎo)致砷鉍浸出率過高；因此采用氯酸鈉進(jìn)行氧化浸出高錸時也會使大量其他金屬組份進(jìn)入溶液體系，導(dǎo)致浸出后溶液總鹽分較高。

最后，我國存在著農(nóng)村金融服務(wù)體系不健全的問題。我國農(nóng)村存在金融手段落后的問題，產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因，一是農(nóng)村的基礎(chǔ)設(shè)施落后，也就意味著農(nóng)村的經(jīng)濟(jì)發(fā)展受到基礎(chǔ)設(shè)施的限制，進(jìn)而出現(xiàn)基礎(chǔ)設(shè)施和政策不匹配的問題。二是我國農(nóng)村金融服務(wù)體系不夠完善。我國的金融服務(wù)體系由農(nóng)村信用社、農(nóng)業(yè)銀行、農(nóng)業(yè)發(fā)展銀行、保險公司以及農(nóng)村社會保障基金管理機(jī)構(gòu)組成，但是在具體實踐中，我國農(nóng)村尚未形成一套完整的農(nóng)村金融服務(wù)鏈條，農(nóng)村信用社在農(nóng)村地區(qū)的覆蓋率比較高，而其他銀行并不是在所有農(nóng)村中都大范圍設(shè)立[1]。

2 沉淀富錸渣中有價金屬浸出研究

（7）適時捕撈。仔細(xì)觀察小龍蝦的長勢，當(dāng)小龍蝦產(chǎn)卵后，過一段時間也就是成蝦“膘”長實后，即可將成蝦捕撈上市，這樣一方面可減少池塘中小龍蝦的存塘量，另一方面有利于塘中河蟹和小蝦苗的生長。當(dāng)小蝦苗長至4.0～5.0g時，要及時起捕上市。捕撈小龍蝦可采用蝦籠和地籠等方法，捕大留小。

實驗過程中，固體渣采用XRF分析和化學(xué)成分分析，液體樣品采用化學(xué)分析。

現(xiàn)實工作和理論知識是存在一定差距的，目前很多建設(shè)安全管理工作人員只擅長于紙上談兵，而在工作的時候情況變化太大，而常常會感到手足無措，無法應(yīng)對而焦頭爛額。在學(xué)校教學(xué)過程中就要培養(yǎng)學(xué)生的動手能力，增加學(xué)生去實踐的機(jī)會。政府要做好宏觀調(diào)控，做好建設(shè)單位的思想工作，幫助學(xué)校和建設(shè)單位搭建溝通平臺，為學(xué)校提供合作機(jī)會，避免學(xué)校找不到合作單位。實踐過程中要注重學(xué)生實際能力的培養(yǎng)，不要把實踐活動當(dāng)做“走過場”式的學(xué)習(xí)，而要最大程度模仿現(xiàn)實工作，培養(yǎng)學(xué)生的實踐能力。

2.1 氧化時間對浸出過程影響研究

本文將通過半結(jié)構(gòu)式訪談和實地觀察的方法對受訪學(xué)生在與外教交流時遇到的問題以及采用的交際策略的相關(guān)數(shù)據(jù)進(jìn)行收集和分析。本文的研究對象為17級貫通培養(yǎng)項目基礎(chǔ)階段的學(xué)生，學(xué)生數(shù)量為27名。將Dornyei和Scott(1997)的交際策略概念作為理論框架，進(jìn)行數(shù)據(jù)的收集和分析。

如表5所示，硫酸濃度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間對富錸渣浸出過程有交互影響；綜合考慮工業(yè)放大過程的能耗和原料消耗，在保證錸浸出率前提下，最優(yōu)的浸出條件為：浸出液硫酸質(zhì)量濃度15%、浸出溫度70℃、浸出時間60分鐘；在此條件下錸浸出率為98.612%，其他組份浸出率均高于90%。

如表2所示，采用硫酸+氧化劑NaClO

混合浸出體系在反應(yīng)過程中可以實現(xiàn)富錸渣中銅錸有價成份的浸出，且隨浸出時間延長銅錸浸出率呈現(xiàn)緩慢增加現(xiàn)象，但其浸出率較低，這主要是由于浸出過程中動力學(xué)推動力不夠。

2.2 硫酸濃度對浸出過程影響研究

硫酸濃度主要決定著氧化浸出速率，工業(yè)實施過程需要使用較低硫酸用量以降低使用成本，但從分離效率來說需要較高硫酸濃度以保持較好效率，因此需要對氧化過程中硫酸濃度影響進(jìn)行研究。

試驗方法：取100g板框壓濾后濕基富錸渣(已充分漿化)并置于三口瓶內(nèi)，采用高溫硫酸溶液+氧化劑的酸性氧化浸出方法進(jìn)行溶液浸出率實驗；浸出條件為：浸出溫度70℃，浸出液固比4：1，采用氯酸鈉(NaClO

)為氧化劑，氧化浸出時間60分鐘；試驗結(jié)束后進(jìn)行液固分離，并將過濾后浸出渣進(jìn)行成分分析。硫酸濃度和取樣條件：分別采用8%、10%、12%、15%、20%硫酸溶液為浸出液初始溶液；分別取50ml過濾后浸出液用于硫酸、錸、銅、砷、鉍等含量分析。反應(yīng)后浸出渣處理和分析：反應(yīng)總時間60min后結(jié)束實驗，進(jìn)行液固分離后采用60℃蒸餾水洗滌兩次后烘干稱重并做成分分析。

為最終確定最優(yōu)單因素工藝條件，需要對以上單因素范圍進(jìn)行試驗研究。

2.3 反應(yīng)溫度對浸出過程影響研究

反應(yīng)溫度決定浸出速度和工業(yè)實施過程中蒸汽消耗，工業(yè)實施過程需要較低溫度和蒸汽耗量來滿足技術(shù)經(jīng)濟(jì)性，但從分離效率來說需要較高反應(yīng)溫度以保持較好效率；因此需要對氧化過程中反應(yīng)溫度影響進(jìn)行研究。

氧化時間是決定富錸渣分解和浸出得決定性條件，過低或過高的浸出時間都難以實現(xiàn)錸高效浸出，因此需要對氧化時間的影響進(jìn)行研究。

試驗方法：取100g板框壓濾后濕基富錸渣(已充分漿化)并置于三口瓶內(nèi)，采用高溫硫酸溶液+氧化劑的酸性氧化浸出方法進(jìn)行溶液浸出率實驗；浸出條件為：浸出硫酸濃度15%，浸出液固比4：1，采用氯酸鈉(NaClO

)為氧化劑，氧化浸出時間60分鐘；試驗結(jié)束后進(jìn)行液固分離，準(zhǔn)確記錄浸出液體積，并將過濾后浸出渣采用60℃洗滌兩次后干燥稱量并用于XRF和化學(xué)分析。反應(yīng)溫度和取樣條件：分別采用50℃、60℃、70℃、80℃、90℃硫酸溶液為浸出液初始溶液；分別取50ml過濾后浸出液用于硫酸、錸、銅、砷、鉍等含量分析。反應(yīng)后浸出渣處理和分析：反應(yīng)總時間60min后結(jié)束實驗，進(jìn)行液固分離后采用60℃蒸餾水洗滌兩次后烘干稱重并做成分分析。

目前，該銅冶煉廠已建成年處理污酸量10萬立方米富錸渣生產(chǎn)線，按錸含量30mg/L計算，進(jìn)入污酸中的錸金屬量為3噸/年。富錸渣沉淀物中有價金屬含量較高。生產(chǎn)實踐顯示，采用該工藝生產(chǎn)的沉淀物，含錸達(dá)到2.0%至3.1%，含銅達(dá)到10%至20%，含銀2.5%至4.9%，含鉍6%至10%

。典型富錸渣成分如表1所示。

為使硫化富錸渣分解，將富錸渣中Re通過氧化浸出轉(zhuǎn)變?yōu)榭蒖eO

或Re

O

，進(jìn)入后續(xù)萃取工序，進(jìn)一步制備高錸酸銨，進(jìn)行富錸渣中錸NaClO

氧化浸出的實驗研究。針對高砷高硫富錸渣的造液過程，為有效分離其中錸、銅、銀、鉍等有價成分，擬采用焙燒、直接浸出等方式進(jìn)行富錸渣造液；因此研究中需要對富錸渣的預(yù)處理造液過程進(jìn)行相關(guān)機(jī)理和實驗研究?？紤]到富錸渣主要為硫化物、單質(zhì)銅、單質(zhì)硫磺和少量氧化物，采用硫酸環(huán)境下的氧化浸出方法可實現(xiàn)硫化礦物的浸出和后處理，因此擬采用氧化劑作用下的硫酸酸浸工藝進(jìn)行富錸渣分解和酸性富錸溶液制備。

2.4 氧化浸出單因素最優(yōu)條件確定

實驗研究表明，較為合理的單因素條件為：浸出溫度70℃～80℃、硫酸浸出液質(zhì)量濃度10%～15%、浸出時間60～120分鐘。

如表3所示，在不同硫酸濃度下均可實現(xiàn)錸的高效氧化浸出，且在這一過程中銅、砷等組份均能實現(xiàn)高效浸出；分析NaClO

加入量可知，在不同硫酸濃度條件下可實現(xiàn)錸的高效浸取，但隨硫酸濃度提高可有效降低氧化劑氯酸鈉用量，因此在反應(yīng)時間60分鐘前提下需要適當(dāng)提高浸出液中硫酸濃度，以保證錸浸出率和原料消耗。

3.隨著人民群眾生育觀念的轉(zhuǎn)變，加之物價上漲使撫養(yǎng)子女成本逐年增加，越來越多的有覺悟的人選擇生育獨生子女，迫使鄉(xiāng)村人口出生率自然下降，雖然部分群眾響應(yīng)國家政策選擇生育二胎，但和過去相比，落后的自由式生育已經(jīng)絕跡，取而代之的是晚婚晚育、優(yōu)生優(yōu)育等新時代婚育觀。農(nóng)村適齡兒童總數(shù)逐步減少，這也是農(nóng)村小規(guī)模學(xué)校的主要成因之一。

試驗方法：取100g板框壓濾后濕基富錸渣(已充分漿化)置于三口瓶內(nèi)，采用高溫硫酸溶液+氧化劑的酸性氧化浸出方法進(jìn)行溶液浸出率實驗；浸出條件為：浸出液固比4：1，采用氯酸鈉(NaClO

)為氧化劑；試驗結(jié)束后進(jìn)行液固分離，準(zhǔn)確記錄浸出液體積，并將過濾后浸出渣采用60℃洗滌兩次后干燥稱量并做成分分析。各試驗條件：①硫酸質(zhì)量濃度10%，浸出溫度80℃，浸出時間60min；②酸質(zhì)量濃度10%，浸出溫度80℃，浸出時間120min；③硫酸質(zhì)量濃度15%，浸出溫度70℃，浸出時間60min；④硫酸質(zhì)量濃度15%，浸出溫度70℃，浸出時間60min。反應(yīng)后浸出渣處理和分析：反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行液固分離，采用60℃蒸餾水洗滌兩次后烘干稱重并做成分分析。

實驗方法：取200g板框壓濾后濕基富錸渣(已充分漿化)并置于三口瓶內(nèi)，采用高溫硫酸溶液+氧化劑的酸性氧化浸出方法進(jìn)行溶液浸出率實驗；浸出條件為：浸出溫度80℃，浸出液固比4：1，浸出液硫酸質(zhì)量濃度20%；采用氯酸鈉(NaClO

)為氧化劑；在不同浸出時間取約50ml含固液用于錸、銅、鉍等含量分析，并同時將過濾后樣品用于化學(xué)分析。取樣間隔和總反應(yīng)時間：反應(yīng)過程中按照反 應(yīng) 15min、30min、45min、60min、75min、90min、120min、150min、180min分別取溶液樣。反應(yīng)后浸出渣處理和分析：反應(yīng)總時間180min后結(jié)束實驗，進(jìn)行液固分離后采用60℃蒸餾水洗滌兩次后烘干稱重并進(jìn)行成分分析。

2.5 擴(kuò)大實驗研究

在小規(guī)模實驗室研究中確定單因素條件下的最優(yōu)工藝參數(shù)基礎(chǔ)上，擬采用實驗室擴(kuò)大實驗方式對這一實驗條件進(jìn)行驗證。

試驗方法：采用500g板框壓濾后濕基富錸渣，在加入500ml蒸餾水充分漿化后進(jìn)行氧化工藝研究。溶液浸出率實驗與分析：取500g板框壓濾后濕基富錸渣(已充分漿化并棄去漿化水)并置于三口瓶內(nèi)(保持溶液總體積不變)，采用高溫硫酸溶液+氧化劑的酸性氧化浸出方法進(jìn)行溶液浸出率實驗；浸出條件為：浸出硫酸濃度15%～20%，浸出液固比4：1，采用氯酸鈉(NaClO

)為氧化劑，氧化浸出時間60分鐘；試驗結(jié)束后進(jìn)行液固分離，準(zhǔn)確記錄浸出液體積，并將過濾后浸出渣采用60℃洗滌兩次后干燥稱量并用于XRF和化學(xué)分析。實驗條件：分別采用70℃、80℃為反應(yīng)溫度，15%～20%質(zhì)量濃度硫酸溶液為浸出液初始溶液；分別取50ml過濾后浸出液用于硫酸、錸、銅、砷、鉍等含量分析。反應(yīng)后浸出渣處理和分析：反應(yīng)總時間60min后結(jié)束實驗，進(jìn)行液固分離后采用60℃蒸餾水洗滌兩次后烘干稱重并做成分分析。

如表6所示，采用500g為實驗室擴(kuò)大實驗量，對單因素最優(yōu)工藝參數(shù)進(jìn)行了多組放大實驗研究，結(jié)果表明：

（1）最優(yōu)工藝參數(shù)：硫酸溶液質(zhì)量濃度15%，氧化浸出時間60min，氧化劑NaClO

，氧化浸出溫度70℃，浸出液固比4：1；

（2）浸出后渣處理：為防止采用水洗滌產(chǎn)生的硫酸氧鉍水解沉淀，可采用稀鹽酸溶液進(jìn)行漿化洗滌。

通過對出廠產(chǎn)品帶介情況進(jìn)行檢測，發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致介耗高的主要原因是中煤和精煤產(chǎn)品帶介量較高，其中精煤為1.45 kg/t，中煤達(dá)到3.62 kg/t。顯然中煤帶介是全廠介耗高的主要因素。

3 氧化浸出實驗結(jié)果

氧化浸出和擴(kuò)大實驗結(jié)果顯示，浸出過程產(chǎn)出的含錸溶液具有游離酸濃度較高、雜質(zhì)含量高、錸濃度含量高的特點：

某高速公路全長36km，設(shè)計時速100km/h，路基寬26m，該高速公路運煤車輛和超載車輛多，對道路使用性能要求較高，故選用GTM法設(shè)計瀝青混合料并進(jìn)行施工。路面結(jié)構(gòu)如表1所示。本文以上面層為例介紹其配合比設(shè)計及施工工藝。

實驗結(jié)果表明，采用氧化劑作用下的硫酸酸浸工藝進(jìn)行富錸渣分解和酸性富錸溶液制備在工藝上是可行的，在獲得約98%浸出率的情況下獲得了中酸性含錸溶液。后續(xù)工藝可選用萃取或液膜分離進(jìn)行含錸溶液的提純和錸酸銨的制備。

[1]黃宗朋，沈裕軍，彭俊，周小舟，蔡云卓，沈凌暢．銅冶煉污酸中錸的提取分離技術(shù)研究進(jìn)展，稀有金屬與硬質(zhì)合金，2022，02：23-26．

[2]王永斌，黃建芬，栗威，梁富明．硫代硫酸鈉沉淀法富集銅冶煉廢酸中錸的實驗研究，巖石礦物學(xué)雜志，2015，34；110-116．

[3]張龍軍，王軍輝，王軍，張恩玉，銅冶煉污酸中錸的回收設(shè)計與運行實踐，世界有色金屬，2021,22：28-29．

[4]魯興武，李守榮，張恩玉,等．銅冶煉污酸中錸富集工藝技術(shù)研究，有色金屬（冶煉部分），2020,4：47-50．