曹依敏, 周 恒, 蘭 嵐, 苗 水, 胡 青,毛秀紅, 張紅梅, 季 申*,

(1. 上海中醫(yī)藥大學(xué) 中藥學(xué)院，上海 201203；2. 上海市食品藥品檢驗(yàn)研究院，上海 201203)

生物堿 (alkaloid) 是指主要來(lái)源于植物界的一類含氮有機(jī)化合物，多呈堿性，具有顯著的抗腫瘤、抗菌消炎等生物活性，是中藥材中重要的有效成分之一[1]。延胡索 Rhizoma Corydalis，又稱元胡，是罌粟科植物延胡索Corydalis yanhusuoW.T. Wang 的干燥塊莖[2]。黃連 Rhizoma Coptidis，是毛茛科植物黃連Coptis chinensisFranch.、三角葉黃連Coptis deltoideaC. Y. Cheng et Hsiao 或云連Coptis teetaWall. 的干燥根莖[2]。黃柏Cortex Phellodendri，是蕓香科植物黃皮樹Phellodendron chinenseSchneid.的干燥樹皮[2]。這3 種中藥材作為典型含生物堿類中藥材在臨床廣泛使用，近幾年對(duì)其需求量迅速增長(zhǎng)，規(guī)?；斯しN植已成為其主要獲取方式。在種植過(guò)程中發(fā)生病蟲害，需要使用農(nóng)藥進(jìn)行防治，但超劑量、超范圍使用農(nóng)藥的現(xiàn)象較為普遍，給中藥材農(nóng)藥殘留安全防控帶來(lái)嚴(yán)峻挑戰(zhàn)[3-4]。因此，有必要建立適用于含生物堿類中藥材的農(nóng)藥多殘留快速篩查方法，以保證其用藥安全。

目前中藥材中農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、液相色譜法、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法以及液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法等[5-8]，其中串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)由于靈敏度高、選擇性好，在中藥材農(nóng)藥殘留檢測(cè)中應(yīng)用范圍較為廣泛[9-11]。三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜一般采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)掃描模式，但受限于分辨率和掃描速率，在復(fù)雜中藥樣本分析中仍可能受到基質(zhì)干擾成分影響，出現(xiàn)假陽(yáng)性或假陰性結(jié)果。近幾年，高分辨質(zhì)譜 (HRMS) 技術(shù)快速發(fā)展，已廣泛應(yīng)用于蔬菜水果[12-14]、豆類雜糧[15]、辣椒粉[16]、茶葉[17]以及葡萄酒[18]等食品基質(zhì)的農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，而將HRMS 應(yīng)用于中藥材中農(nóng)藥多殘留檢測(cè)分析的報(bào)道相對(duì)較少[19-22]。靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜具有高分辨率和高質(zhì)量精度等特點(diǎn)，采用全掃描/數(shù)據(jù)依賴型二級(jí)掃描模式 (Full MS/ddMS2)，可同時(shí)獲得目標(biāo)物母離子和碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)等質(zhì)譜信息，具有更強(qiáng)的抗基質(zhì)干擾能力，并能實(shí)現(xiàn)非目標(biāo)物的回溯分析，對(duì)復(fù)雜基質(zhì)的農(nóng)藥殘留高通量快速篩查具有更廣闊的應(yīng)用前景。

本研究針對(duì)含生物堿類中藥材的基質(zhì)特點(diǎn)，通過(guò)改良QuEChERS 前處理方法，首次引入陽(yáng)離子交換型吸附劑作為分散固相萃取凈化填料，以去除生物堿類等干擾物質(zhì)，結(jié)合超高效液相色譜-四極桿/靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜 (UPLC-Q-Orbitrap HRMS) 建立了3 種含生物堿類中藥材中193 種農(nóng)藥殘留的定性定量檢測(cè)方法。

1 材料與方法

1.1 儀器、藥劑與試劑

超高效液相色譜-四極桿/靜電軌道阱高分辨質(zhì)譜儀：Acquity 超高效液相色譜儀 (美國(guó)Waters 公司) + Q-Exactive 高分辨質(zhì)譜儀 (美國(guó)Thermo 公司)；Agilent 1260 型高效液相色譜儀 (美國(guó)Agilent公司)；KS 260 control 振蕩器 (德國(guó)IKA 公司)；MINI VORTEXER 渦旋儀 (美國(guó)Fisher Scientific 公司)； MULTIVAP 113 型氮?dú)獯蹈蓛x (美國(guó)OI-SYS公司)； SQP/CP224S/CP225D型電子天平 (德國(guó)Sartorius 公司)。

193 種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品 (德國(guó)Dr. Ehrensterfer GmbH 公司或德國(guó)Sigma-aldrich 公司)；QExactive 高分辨質(zhì)譜儀正離子模式校正液 (美國(guó)Thermo 公司)；甲醇 (質(zhì)譜級(jí)，德國(guó)Merck 公司)；甲酸 (質(zhì)譜級(jí)，美國(guó)Fisher Scientific 公司)；甲酸銨 (質(zhì)譜級(jí)，美國(guó)Sigma 公司)；乙腈、甲醇、丙酮 (色譜級(jí)，美國(guó)Fisher Scientific 公司)；冰醋酸和無(wú)水硫酸鎂 (分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；提取管：6 g 無(wú)水硫酸鎂與1.5 g 無(wú)水醋酸鈉的混合粉末 (北京迪馬科技有限公司)；凈化填料：十八烷基硅烷鍵合硅膠 (C18) (40～60 μm)、N-丙基乙二胺 (PSA) (40～60 μm)、硅膠 (40～60 μm)(天津博納艾杰爾科技有限公司)，Oasis MCX 混合型強(qiáng)陽(yáng)離子交換反相吸附劑 (美國(guó)Waters 公司)；去離子水 (經(jīng)Milli-Q Advantage A10 過(guò)濾，美國(guó)Millipore 公司)。

1.2 儀器分析條件

色譜條件：Agilent Poroshell 120 EC-C18色譜柱 (3.0 mm × 150 mm，2.7 μm)；洗脫程序：流動(dòng)相A 為含0.1%甲酸和5 mmol/L 甲酸銨水溶液，流動(dòng)相B 為含0.1%甲酸和5 mmol/L 甲酸銨的甲醇溶液。梯度洗脫程序：0～1 min，95% A；＞1～4 min，95%～40% A；＞4～8 min，40%～36% A；＞8～8.5 min，36%～32% A；＞8.5～9 min，32%～25% A；＞9～16 min，25%～5% A；＞16～20 min，5% A。流速0.4 mL/min；柱溫40 ℃；進(jìn)樣體積5 μL。

質(zhì)譜條件：電噴霧離子源正離子掃描模式(ESI+)；監(jiān)測(cè)方式為 Full MS / ddMS2模式；電噴霧電壓3.5 kV；毛細(xì)管溫度325 ℃；S-lens RF level：55.0；鞘氣48；輔助氣11；吹掃氣2；輔助氣溫度325 ℃。一級(jí)質(zhì)譜參數(shù)：分辨率為70 000 FWHM，自動(dòng)增益控制為3 e6，最大注入時(shí)間為200 ms，掃描范圍m/z70～1 050。二級(jí)質(zhì)譜參數(shù)：分辨率為17 500 FWHM，自動(dòng)增益控制為1 e5，最大注入時(shí)間為60 ms，loop count 為4，隔離窗口為3.0m/z，歸一化碰撞能量為20、40、60，母離子強(qiáng)度關(guān)聯(lián)觸發(fā)閾值為8.3 e4，apex trigger 時(shí)間窗為2～6 s，動(dòng)態(tài)排除時(shí)間為5.0 s。

1.3 樣品制備

取3 g (精確至0.01 g) 粉碎 (過(guò)三號(hào)篩) 的樣品至50 mL 離心管中，加入1%的冰醋酸溶液(1%為體積分?jǐn)?shù)，下同) 15 mL，渦旋、浸泡30 min。準(zhǔn)確加入乙腈15 mL，置于振蕩器上劇烈振蕩10 min。加入6 g 無(wú)水硫酸鎂與1.5 g 無(wú)水醋酸鈉的混合粉末，立即搖散，再置于振蕩器上劇烈振蕩5 min。于冰浴中冷卻10 min，離心 (3 900 r/min)5 min。取9 mL 上清液，置于預(yù)先裝有凈化填料的固相萃取凈化管 (無(wú)水硫酸鎂900 mg，PSA 300 mg，C18300 mg，硅膠 600 mg，MCX 150 mg)中，渦旋使充分混勻，再置于振蕩器上劇烈振蕩10 min，離心 (3 900 r/min) 5 min。取5 mL 上清液，在氮?dú)獯蹈蓛x上于40 ℃水浴濃縮至約0.5 mL，用50%甲醇定容至2 mL，渦旋使混勻，高速離心(10 000 r/min) 10 min。取上清液，即為空白基質(zhì)溶液，待測(cè)。

1.4 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備及標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

1.4.1 標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 稱取適量農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品，根據(jù)農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品的不同性質(zhì)分別用乙腈、甲醇或丙酮配制成1 000 mg/L 的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，于-20 ℃保存。

1.4.2 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 分別吸取一定體積的各單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于100 mL 容量瓶中，用乙腈定容，得到1 000 μg/L 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4 ℃保存。

1.4.3 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 分別量取5、10、50、100 及200 μL 的1 000 μg/L 混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，先分別用乙腈補(bǔ)足體積至500 μL 后，再用50%甲醇定容至2 mL，配制成質(zhì)量濃度分別為2.5、5、25、50 及100 μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按1.2 節(jié)的條件測(cè)定，以各化合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo) (x)，峰面積為縱坐標(biāo) (y)，權(quán)重為1/x，繪制溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.4.4 基質(zhì)匹配混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 按1.3 節(jié)的方法制備空白基質(zhì)溶液，氮吹至0.3 mL 以下，分別加入5、10、50、100 及200 μL 的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，先用乙腈補(bǔ)足體積至500 μL 后，再用50%甲醇定容至2 mL，于10 000 r/min 下離心10 min，取上清液，即得質(zhì)量濃度分別為2.5、5、25、50 及100 μg/L的基質(zhì)匹配混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按1.2 節(jié)的條件測(cè)定，以各化合物的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo) (x)，峰面積為縱坐標(biāo) (y)，權(quán)重為1/x，繪制基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線。

1.5 添加回收試驗(yàn)

向延胡索、黃連和黃柏空白基質(zhì)溶液中分別添加193 種農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加水平分別為10、50 和100 μg/kg，每個(gè)水平6 次重復(fù)，按1.2 節(jié)的條件測(cè)定，計(jì)算平均回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD)。參考?xì)W盟農(nóng)藥殘留指導(dǎo)原則SANTE/12682/2019 進(jìn)行評(píng)價(jià)，將實(shí)際最低添加水平作為定量限 (LOQ)[23]。

1.6 基質(zhì)效應(yīng)

基質(zhì)效應(yīng) (Me) 作為質(zhì)譜定量分析中影響方法正確度、精密度和靈敏度的主要問(wèn)題之一[24]，本研究通過(guò)比較各農(nóng)藥化合物基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線與溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率比評(píng)價(jià)Me，計(jì)算公式為：Me/%=[(基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率/溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率)-1] × 100，Me＞20% 為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，－20%≤Me≤20% 為基質(zhì)效應(yīng)不明顯，Me＜－20%為基質(zhì)抑制效應(yīng)[25]。

1.7 數(shù)據(jù)處理

使用TraceFinder 4.1 數(shù)據(jù)處理軟件 (美國(guó)Thermo 公司) 對(duì)原始采集數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，并配合Excel 2019 進(jìn)行數(shù)據(jù)匯總和分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 質(zhì)譜條件的選擇

本研究采用Full MS/ddMS2掃描模式，一級(jí)質(zhì)譜全掃描，同時(shí)設(shè)定目標(biāo)物列表，采用自動(dòng)觸發(fā)二級(jí)質(zhì)譜模式，獲得各農(nóng)藥化合物的母離子及碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)和保留時(shí)間等質(zhì)譜信息。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品溶液按1.2 節(jié)的條件測(cè)定，建立了193 種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù) (表1)。為了保證母離子及碎片離子的準(zhǔn)確度，母離子選擇各農(nóng)藥化合物響應(yīng)強(qiáng)度最高的母離子加合形式，一般為[M + H]+或[M + NH4]+，而對(duì)于乙酰甲胺磷等容易發(fā)生源內(nèi)裂解的農(nóng)藥化合物，選擇響應(yīng)強(qiáng)度高的源內(nèi)裂解離子作為母離子。碎片離子優(yōu)先選擇響應(yīng)強(qiáng)度高、質(zhì)量數(shù)大于90 的離子，同時(shí)采用Mass Frontier 4.1 軟件或人工推導(dǎo)得到碎片離子的理論精確質(zhì)量數(shù)，以避免實(shí)測(cè)值帶來(lái)的二次質(zhì)量偏差。

表1 193 種農(nóng)藥高分辨質(zhì)譜標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)及定量限Table 1 The In-House compound database and LOQs of 193 pesticides

為提高篩查效率，降低假陽(yáng)性率，保證篩查結(jié)果的準(zhǔn)確性，農(nóng)藥殘留的確證參數(shù)參考?xì)W盟農(nóng)藥殘留指導(dǎo)原則SANTE/12682/2019，陽(yáng)性結(jié)果必須滿足以下條件：與標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)庫(kù)中目標(biāo)化合物的母離子及碎片離子的精確質(zhì)量數(shù)偏差 ≤5 ppm (若m/z＜ 200，則精確質(zhì)量數(shù)偏差 ＜1 mDa)，至少檢出1 個(gè)碎片離子，保留時(shí)間窗口為 ± 0.15 min[23]。

續(xù)表1Table 1 (Continued)

續(xù)表1Table 1 (Continued)

續(xù)表1Table 1 (Continued)

續(xù)表1Table 1 (Continued)

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2.2 樣品前處理?xiàng)l件的優(yōu)化

2.2.1 分散固相萃取 (d-SPE) 凈化填料的優(yōu)化 生物堿類中藥材中含有大量生物堿、甾體類、有機(jī)酸以及糖類等干擾成分。本研究考察了MCX、C18、PSA 和硅膠4 種凈化填料對(duì)延胡索、黃連和黃柏的凈化程度。結(jié)果 (圖1) 表明：MCX 作為混合型強(qiáng)陽(yáng)離子交換、水可浸潤(rùn)聚合物吸附劑，具有離子交換和反相保留雙重保留模式，對(duì)堿性化合物具有較高的選擇性和靈敏度，凈化3 種基質(zhì)中生物堿類干擾成分明顯，凈化效果最顯著；硅膠可以去除極性較大的含氮化合物以及糖類等干擾物，凈化效果次之；PSA 和C18對(duì)基質(zhì)凈化影響較小，但為了減少對(duì)儀器的污染，依然選擇使用PSA 和C18以去除有機(jī)酸及部分弱極性干擾物。最終選擇MCX、硅膠、PSA 和 C18作為凈化填料。

圖1 不同凈化填料的凈化效果 (延胡索)Fig. 1 Purification effect of different adsorbents(Rhizoma Corydalis)

固定無(wú)水硫酸鎂 900 mg、PSA 300 mg 和C18300 mg，比較了硅膠用量 (300、600 和900 mg) 對(duì)凈化效果的影響。結(jié)果表明：與用量300 mg 相比較，600 mg 與900 mg 的用量使得大部分農(nóng)藥響應(yīng)明顯上升，用量600 mg 與900 mg 效果相近，最終選擇硅膠用量為600 mg。固定上述4 種凈化填料，比較了MCX 用量 (0、90、150 和250 mg)對(duì)凈化效果的影響。結(jié)果表明：MCX 加入量過(guò)多，農(nóng)藥會(huì)被吸附，導(dǎo)致回收率下降，計(jì)算所有農(nóng)藥的回收率 (圖2)，當(dāng)MCX 為150 mg 時(shí)，延胡索、黃連和黃柏中分別有98.5%、94.9% 和96.4%的農(nóng)藥回收率為70%～120%，符合農(nóng)藥殘留方法學(xué)驗(yàn)證規(guī)定[23]。因此d-SPE 的最終配比為：無(wú)水硫酸鎂900 mg，PSA 300 mg，C18300 mg，硅膠 600 mg，MCX 150 mg。

圖2 不同MCX 用量下回收率在70%～120%之間的農(nóng)藥數(shù)量占比Fig. 2 Proportion of pesticides with recovery rate of 70%-120% under different MCX content

2.2.2 定容溶劑的優(yōu)化 高通量農(nóng)藥殘留篩查，液相色譜流動(dòng)相條件初始比例一般溶劑強(qiáng)度較小，定容溶劑的溶劑強(qiáng)度如果太大，會(huì)造成峰形改變等強(qiáng)溶劑效應(yīng)，為改善保留時(shí)間前端農(nóng)藥化合物的峰形，對(duì)定容溶劑進(jìn)行了優(yōu)化，分別比較了乙腈、V(乙腈) :V(水) =1 : 1 及V(乙腈) :V(甲醇) :V(水) =2 : 3 : 3。結(jié)果 (圖3) 表明：V(乙腈) :V(甲醇) :V(水) =2 : 3 : 3 效果最佳，在該條件下3 種基質(zhì)中193 種農(nóng)藥的提取離子流圖見圖4。

圖3 不同定容溶劑下乙酰甲胺磷提取離子流圖Fig. 3 Extracted ion chromatograms of acephate using different injection solvents

圖4 3 種基質(zhì)中193 種農(nóng)藥母離子提取離子流圖Fig. 4 Extracted ion chromatogramsion of precursor ions of 193 pesticides

2.3 方法評(píng)價(jià)

2.3.1 基質(zhì)效應(yīng) 結(jié)果表明：193 種農(nóng)藥化合物中，延胡索、黃連和黃柏中分別有27.5%、99.0%和95.5%的農(nóng)藥顯示基質(zhì)抑制效應(yīng)，因此采用基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。

2.3.2 線性關(guān)系 結(jié)果表明：除吡蟲啉可能與黃連中某些堿性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致無(wú)響應(yīng)外，其余農(nóng)藥化合物線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù) (r) 均大于0.99。

2.3.3 添加回收率及定量限 (LOQ) 結(jié)果表明：在10、50、100 μg/kg 3 個(gè)添加水平下，193 種農(nóng)藥 (包括4 組同分異構(gòu)體)，在延胡索中的平均回收率為58%～120%，RSD 為0.4%～16.6%，其中190 種 (98.4%) 農(nóng)藥LOQ 為10 μg/kg，3 種 (1.6%)農(nóng)藥LOQ 為50 μg/kg；在黃連中的平均回收率為68%～124%，RSD 為0.5%～19.6%，除吡蟲啉外，其中165 種 (85.5%) 農(nóng)藥LOQ 為10 μg/kg，22 種(11.4%) 農(nóng)藥LOQ 為50 μg/kg，5 種 (2.6%) 農(nóng)藥LOQ 為100 μg/kg；在黃柏中的平均回收率為73%～122%，RSD 為0.7%～18.9%，其中168 種(87.0%) 農(nóng)藥LOQ 為10 μg/kg，23 種 (11.9%) 農(nóng)藥LOQ 為50 μg/kg，2 種 (1.0%) 農(nóng)藥LOQ 為100 μg/kg。其中氯磺隆添加回收率偏低，可能是由于其水溶性較大，且在酸性條件下不穩(wěn)定所致；MCX 吸附作用較強(qiáng)也可能導(dǎo)致某些農(nóng)藥添加回收率降低，如抗蚜威和去乙基另丁津等農(nóng)藥僅在基質(zhì)成分相對(duì)簡(jiǎn)單的延胡索中回收率較低 (分別為58%和69%)，而在另外2 種基質(zhì)中回收率在102%～108%之間。定量限詳見表1。

參考《中國(guó)藥典》2020 年版四部[26]中33 種禁限用農(nóng)藥的限量標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定范圍 (0.01～0.2 mg/kg)以及GB 2763—2021《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[27]中對(duì)藥用植物的最大殘留限量規(guī)定范圍 (0.01～20 mg/kg)，本方法建立的LOQ 值可滿足3 種含生物堿類中藥材中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的要求。

2.4 實(shí)際樣品測(cè)定

采用本方法對(duì)藥材種植基地收集及藥店購(gòu)買的33 批延胡索、7 批黃連以及5 批黃柏樣品進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：農(nóng)藥總檢出率為64.4%，共檢出29 種農(nóng)藥，檢出率較高的農(nóng)藥為多效唑、吡蟲啉、敵敵畏、啶酰菌胺和苯醚甲環(huán)唑等。40.0%的樣品同時(shí)檢出2～8 種農(nóng)藥，其中1 批延胡索檢出11 種農(nóng)藥，提示3 種含生物堿類中藥材中存在多農(nóng)藥殘留污染的風(fēng)險(xiǎn)。多效唑在11 批延胡索樣品中被檢出，檢出量最高達(dá)0.11 mg/kg，參照 GB 2763—2021《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[27]大豆中多效唑的限量要求 (0.05 mg/kg) 進(jìn)行評(píng)判，1 批樣品超過(guò)限量規(guī)定，提示延胡索存在使用植物生長(zhǎng)延緩劑的安全風(fēng)險(xiǎn)；4 批延胡索樣品檢出吡蟲啉，參照GB 2763—2021《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[27]貝母 (干) 的限量要求 (0.2 mg/kg)，1 批樣品超過(guò)限量規(guī)定；1 批黃柏和2 批黃連中檢出敵敵畏，參照GB 2763—2021《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》[27]調(diào)味料的限量要求 (0.1 mg/kg)，1 批黃連超過(guò)限量規(guī)定；在部分樣品中檢出克百威、毒死蜱等高毒禁限用農(nóng)藥，提示亟需進(jìn)一步加強(qiáng)中藥材種植中農(nóng)藥的使用管理規(guī)范。表2 僅列出樣品檢出超過(guò)0.05 mg/kg 的測(cè)定結(jié)果。

表2 實(shí)際樣品測(cè)定結(jié)果Table 2 Determination results of pesticides in real samples

3 結(jié)論

本研究建立了一種基于UPLC-Q-Orbitrap HRMS 技術(shù)對(duì)3 種含生物堿類中藥材中193 種農(nóng)藥殘留的快速篩查方法。該方法前處理簡(jiǎn)便快速、凈化效果好、可操作性強(qiáng)，并可在較短時(shí)間內(nèi)完成高通量的數(shù)據(jù)采集，檢測(cè)目標(biāo)農(nóng)藥化合物靈敏且準(zhǔn)確度高。該方法可實(shí)現(xiàn)含生物堿類中藥材中多農(nóng)藥殘留的日常風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)，也可為其他復(fù)雜中藥材基質(zhì)中農(nóng)藥殘留的定性定量分析提供研究思路。