国产日韩欧美一区二区三区三州_亚洲少妇熟女av_久久久久亚洲av国产精品_波多野结衣网站一区二区_亚洲欧美色片在线91_国产亚洲精品精品国产优播av_日本一区二区三区波多野结衣 _久久国产av不卡

?

鋰電儲能系統(tǒng)熱失控防控技術(shù)研究進(jìn)展

2022-08-08 03:56:44徐超航余思瀚
儲能科學(xué)與技術(shù) 2022年8期
關(guān)鍵詞:失控鋰離子短路

鋰離子電池目前被廣泛應(yīng)用于儲能領(lǐng)域,儲能電站火災(zāi)爆炸事故頻發(fā)引發(fā)了人們對電化學(xué)儲能電站安全性的極大關(guān)注

。鋰離子電池是儲能電站電能的能量載體,其電極體系組分具有很高的熱危險性,封裝成電池后其熱危險性加劇。2021年4月,北京豐臺區(qū)儲能電站發(fā)生爆炸事故,造成兩名消防員死亡,使得公眾對儲能電站的應(yīng)用前景擔(dān)憂。近年來發(fā)生的儲能電站火災(zāi)爆炸事故如表1所示。

儲能電站鋰離子電池的火災(zāi)爆炸事故,主要是電池單體發(fā)生內(nèi)短路后使得電池?zé)崾Э仄鸹鹑紵?,進(jìn)一步熱失控擴(kuò)展到相鄰電池,從而形成大規(guī)?;馂?zāi),在受限空間中氣體積聚到一定程度時,遇到點火源,又會發(fā)生爆炸

。盡管鋰離子電池存在自引發(fā)內(nèi)短路致使熱失控的風(fēng)險,但是概率很低,僅為百萬分之一。一般認(rèn)為,熱失控是在外部誘發(fā)條件如熱濫用

、電濫用

、機(jī)械濫用

下造成的。儲能電站鋰離子電池發(fā)生熱失控時,電池間會發(fā)生熱失控蔓延

,進(jìn)一步引發(fā)大規(guī)模的電池燃燒

,如圖1所示。

儲能電站鋰離子電池由熱失控演化為火災(zāi)爆炸的過程,一般可分為4個階段:①電池在濫用條件下釋放熱量,產(chǎn)生可燃有毒氣體;②熱量和可燃?xì)怏w在電池殼密閉空間內(nèi)形成較大壓力,打開安全閥后泄氣

;③高溫泄氣經(jīng)過安全閥形成噴射火或形成大量高溫可燃有毒混合氣

;④高溫混合氣在單預(yù)制倉儲式結(jié)構(gòu)中積聚,最后遇到點火源后引發(fā)爆炸。因此,為了預(yù)防儲能電站發(fā)生火災(zāi)爆炸事故,基于熱失控演化過程中提出防控措施是必要且關(guān)鍵的。

1 儲能電站鋰離子電池?zé)崾Э靥匦约把莼^程

目前國內(nèi)外對鋰離子電池單體的熱失控特性及演化過程研究主要集中在4個方面,即多種濫用條件下的電池內(nèi)部反應(yīng)時序規(guī)律

、特征溫度規(guī)律

、熱失控產(chǎn)氣規(guī)律

和內(nèi)短路機(jī)理

。

1.1 熱失控內(nèi)部反應(yīng)時序規(guī)律

熱失控是多種較高速率發(fā)生的副反應(yīng)總和導(dǎo)致的不可逆溫升現(xiàn)象,產(chǎn)生熱失控的原因則是多種濫用條件下開啟的在同一時間、空間發(fā)生的重疊交叉副反應(yīng),當(dāng)副反應(yīng)達(dá)到一定程度時,隔膜崩潰造成電池內(nèi)短路瞬間放出大量熱量,導(dǎo)致電池?zé)崾Э?/p>

,如圖2所示。

電池內(nèi)部副反應(yīng)被認(rèn)為是使電池內(nèi)部產(chǎn)生熱量積累的關(guān)鍵,因此有必要弄清電池內(nèi)部的反應(yīng)時序規(guī)律。目前普遍認(rèn)為電池濫用后內(nèi)部從低溫到高溫可能發(fā)生以下副反應(yīng):SEI膜分解、正極材料的熱分解、嵌鋰碳和電解液的反應(yīng)、電解液的熱分解、正極材料和電解液的反應(yīng)、嵌鋰碳和黏結(jié)劑的反應(yīng)等

,雖然這些反應(yīng)具有溫度依賴特點,但是并不具有明顯的先后發(fā)生的順序,更有可能在某一溫度下重疊交叉發(fā)生

。當(dāng)熱量積累到一定程度后,隔膜崩潰導(dǎo)致內(nèi)短路,而后發(fā)生熱失控將反應(yīng)速率提升到一定程度,產(chǎn)生射流火和爆燃現(xiàn)象。Hou等

指出析氧反應(yīng)導(dǎo)致電池低熱穩(wěn)定的途徑,確認(rèn)了EC 和陽極在熱失控演化過程中的重要性,這提供了切斷熱失控鏈?zhǔn)椒磻?yīng)以降低熱失控危險性的思路。Chen等

將電解質(zhì)添加劑作為“氣體滅火劑”和“SEI&CEI 改進(jìn)劑”,可以有效地抑制電池噴射火,證明了其思路的正確性。

1.2 特征溫度規(guī)律

Feng等

揭示了熱失控特征溫度規(guī)律,認(rèn)為熱失控有3 個特征溫度

、

、

,如圖3 所示。

為自產(chǎn)熱起始溫度,從此溫度開始,內(nèi)部活性物質(zhì)開始具有明顯的放熱反應(yīng),此階段各反應(yīng)有重疊發(fā)生且持續(xù)時間長;

為熱失控觸發(fā)溫度,此溫度代表電池內(nèi)部發(fā)生內(nèi)短路,熱失控此時發(fā)生,溫度瞬時升高,氣體產(chǎn)生并迅速積累,容易形成射流火焰;

為熱失控最高溫度,表示電池在熱電化學(xué)能量都被釋放出來時電池可達(dá)到的最高溫度,此溫度一般對應(yīng)最高的熱釋放速率,幾乎和熱失控觸發(fā)溫度

同時出現(xiàn)

。Zhang等

、Liu等

和Zhao等

利用不同濫用方式觸發(fā)熱失控的研究均驗證了此規(guī)律的正確性。據(jù)此,可將熱失控劃分為3 個時期:

為熱失控早期,

為熱失控發(fā)生期,

之后為火災(zāi)初期。熱失控特征溫度規(guī)律可為熱失控防控技術(shù)與措施提供參考,即如果能在熱失控早期將熱失控演化的信號識別出來,就可以避免火災(zāi)事故的發(fā)生。

1.3 熱失控產(chǎn)氣規(guī)律

電池?zé)崾Э刂率够馂?zāi)事件發(fā)生,電池內(nèi)部副反應(yīng)除了貢獻(xiàn)了熱量,還釋放了大量可燃、有毒氣體??扇?xì)怏w在電池殼密閉空間迅速產(chǎn)生形成了鋰電池火災(zāi)的特殊現(xiàn)象射流火

。結(jié)合目前對熱失控氣體成分的測量發(fā)現(xiàn),產(chǎn)生的共性氣體有CO、H

、CO

、CH

、C

H

、HF、電解液蒸汽等

。對熱失控產(chǎn)氣規(guī)律的認(rèn)識有助于理解電池的燃爆特性并提供防控思路。進(jìn)一步地,Mao 等

建立了18650 型鋰電池的集總模型,填補(bǔ)了熱失控過程中關(guān)于氣體產(chǎn)生速率和射流速度的知識空白。Li等

根據(jù)熱失控噴發(fā)氣體火災(zāi)三角形,指出打破火災(zāi)三角形邊界任何一個因素都可以阻止熱失控氣體著火。此外,Zhang 等

對氣體毒性進(jìn)行了評估,Mier 等

提供了計算電池內(nèi)部壓力積聚的方法,增進(jìn)了對熱失控產(chǎn)氣的認(rèn)識。

我開始研究如何去未來。無意間,我發(fā)明了一種藥水——時光藥水。喝了這種藥水,可以穿越到三千年后的某一天,還可以在那里待上一整天。

1.4 內(nèi)短路機(jī)理

Maleki等

采用實驗和熱建模的方法研究了內(nèi)短路。Santhanagopalan 等

模擬了鋰離子電池可能出現(xiàn)內(nèi)短路的場景,增進(jìn)了對內(nèi)短路的理解。Ouyang 等

認(rèn)為多種濫用條件下熱失控的共性過程是內(nèi)短路,并提出一種基于電池組內(nèi)電池一致性的內(nèi)短路檢測方法,有助于電池管理系統(tǒng)實現(xiàn)內(nèi)短路檢測。

目前的研究表明,內(nèi)短路是由隔膜崩潰造成的,這是熱失控的直接原因

。儲能電站鋰離子電池服役條件復(fù)雜,極易造成電池的電濫用,使電池負(fù)極析鋰形成鋰枝晶刺穿隔膜引發(fā)內(nèi)短路

。電池發(fā)生內(nèi)短路后瞬間釋放大量的熱量,使得電池溫度迅速升高從而發(fā)生電池?zé)崾Э?/p>

。對電池內(nèi)短路機(jī)理的研究有助于理解熱失控發(fā)生的過程,并對電池內(nèi)短路進(jìn)行預(yù)測

。

幼兒對圖形的認(rèn)識需要教育者采取有效方式進(jìn)行教育和引導(dǎo)。幼兒對圖形的認(rèn)知特點是由其經(jīng)驗決定的,當(dāng)幼兒在生活與學(xué)習(xí)中積累大量經(jīng)驗后,他們的認(rèn)識能力也將發(fā)生明顯變化。年齡較小的幼兒所接觸的圖形數(shù)量較少,這就使得他們在圖形認(rèn)知方面比較模糊。而很多教師和家長會習(xí)慣于用某種典型樣式向幼兒介紹圖形,這就導(dǎo)致幼兒出現(xiàn)認(rèn)知局限的問題,這也給后期的教育帶來了一定困難。隨著幼兒在后期接受了更加多樣化的教育,他們能夠更好地把握多樣化的圖形特點,幼兒的關(guān)注點將逐漸轉(zhuǎn)移到圖形特征方面,這也標(biāo)志著幼兒的圖形認(rèn)知能力得到了有效提升。

綜上可知,熱失控演化過程中,鋰離子電池副反應(yīng)既會產(chǎn)生熱量,又會產(chǎn)生氣體。電池溫度的升高是熱量積累的結(jié)果,電池內(nèi)壓增高是氣體在電池殼密閉空間積聚的結(jié)果

。當(dāng)熱量和氣體積累到一定程度時,電池安全閥打開,噴出大量氣體,可燃?xì)怏w和空氣迅速混合。熱失控繼續(xù)進(jìn)行,化學(xué)反應(yīng)速率迅速加快使升溫速率和氣體產(chǎn)生速率驟升

,滿足著火條件時,電池發(fā)生起火燃燒。當(dāng)然,也有可能是高速率泄氣過程中產(chǎn)生的電火花點燃可燃?xì)怏w引發(fā)的燃燒。對于儲能電站而言,局部燃燒產(chǎn)生之后,大量高溫可燃有毒混合煙氣會發(fā)生氣體流動運移現(xiàn)象,當(dāng)可燃?xì)怏w在受限空間積聚到一定程度時,遇到點火源,發(fā)生氣體爆炸

。

Wang 等

利用紅外熱成像技術(shù)獲得了不同放電速率和放電深度條件下的鋰電池溫度分布,可以很好地觀測電池的溫度場隨時間和空間的變化規(guī)律。Rani等

的研究證明了此方法的適用性。

2 鋰電儲能系統(tǒng)熱失控監(jiān)測預(yù)警技術(shù)

根據(jù)上述鋰電池?zé)崾Э靥卣鳒囟纫?guī)律,將熱失控演化的六個過程劃分為三個階段,即熱失控早期、熱失控發(fā)生期和火災(zāi)初期,如圖5所示。電池在熱失控演化六個過程中出現(xiàn)的特征信號為電信號(電壓、電流、電阻)、溫度信號、氣體信號、煙霧信號、火焰信號等,而組成儲能系統(tǒng)后可能會出現(xiàn)如風(fēng)、聲音、震動、應(yīng)變等其他信號。不同技術(shù)手段可識別熱失控不同階段中的特征信號。為了實現(xiàn)對儲能電站的本質(zhì)安全,本文只介紹熱失控早期和熱失控發(fā)生期的監(jiān)測預(yù)警技術(shù)。

2.1 溫度信號

溫度是熱失控過程中最重要的信號,電池?zé)崾Э丶礊闇囟炔豢赡娴纳仙^程,這是判定電池?zé)崾Э仉A段的一個重要參數(shù),對溫度的監(jiān)測預(yù)警是最常用和最基礎(chǔ)的方法

。

3.1.2 熱失控阻隔抑制技術(shù)

硫磺回收裝置中產(chǎn)生的有機(jī)硫主要是COS和CS2,主要來自于燃燒爐中發(fā)生的副反應(yīng),見式(1)~式(9)。

在法律和政策層面,中國應(yīng)當(dāng)盡快出臺反制裁政策,減少美國制裁對中國企業(yè)的影響,在此問題上可以參考?xì)W盟的做法。美國退出《伊朗核協(xié)議》之后,2018年8月6日,歐盟將1996年《反制裁法案》(Blocking Statute)修訂后重啟,限制美國域外制裁政策在歐盟的效果,保護(hù)歐盟企業(yè)的合法權(quán)益,要求歐洲公司面對美國制裁不得遵守美國制裁政策,在歐盟管轄范圍內(nèi)不認(rèn)可任何美國法院或機(jī)構(gòu)的域外管轄制裁的效果,規(guī)定因美國域外管轄權(quán)實施制裁導(dǎo)致的歐盟受損企業(yè),可以向相關(guān)個人或機(jī)構(gòu)要求賠償(可以直接在歐盟起訴美國政府)[31,32]。

據(jù)此,儲能電站鋰離子電池的熱失控演化過程可根據(jù)其熱失控特性劃分為放熱、產(chǎn)氣、增壓、噴煙、起火燃燒、氣體爆炸六個過程,如圖4 所示?;跓崾Э靥匦岳斫膺@六個過程是研究熱失控防控技術(shù)的基礎(chǔ)。

基于光纖傳感器監(jiān)測鋰電池溫度被認(rèn)為是一種精度較高的測量方案。Alcock等

用光纖傳感器和K型熱電偶兩種傳感器測量電池表面溫度,結(jié)果表明精度從±4.25 ℃提升到+2.13 ℃。Yu 等

用分布式光纖傳感器測量了不同服役條件下鋰離子電池的溫度,結(jié)果表明電池表面溫度的最大溫差比傳統(tǒng)熱電偶測量的要高307%。

此外,Dong 等

研究發(fā)現(xiàn)用電化學(xué)阻抗譜在中頻范圍內(nèi)對自生熱起始溫度之前的內(nèi)部異常溫升具有很高的靈敏性,顯示了可實現(xiàn)早期預(yù)警的潛力。

2.2 氣體信號

熱失控泄氣現(xiàn)象報道很多,所釋放氣體的主要成分為CO、CO

、HF、H

、電解液蒸氣。熱失控氣體信號在安全閥打開后即可探測到,隨著熱失控的發(fā)展,氣體濃度升高,種類變多。

現(xiàn)有的熱失控抑制技術(shù)主要集中在冷卻和阻隔兩方面。

科研主管部門和高校每年都會投入大量的科研經(jīng)費,但這些科研經(jīng)費大部分是針對科研項目研究的,而在科研項目成果的教學(xué)轉(zhuǎn)化,即科技成果教學(xué)轉(zhuǎn)化上,支持力度基本沒有或者較少。另外,科研項目在結(jié)題后,在一定的時間內(nèi)結(jié)余的經(jīng)費會由主管部門回收。而科技成果教學(xué)轉(zhuǎn)化需要一定的物質(zhì)和精力投入,也需要一定的資金支持。資金不足導(dǎo)致教師對科技成果教學(xué)轉(zhuǎn)化的積極性不高、主動性不強(qiáng),而在科研項目的經(jīng)費中,并沒有相應(yīng)的科技成果教學(xué)轉(zhuǎn)化項目,這使得即使科研項目經(jīng)費有結(jié)余,教師也無法支出經(jīng)費。

Jin 等

報道了基于探測H

實現(xiàn)熱失控早期預(yù)警的方法,該方法發(fā)現(xiàn)基于H

濃度探測可以檢測鋰枝晶的形成,即使只有微米尺度也能通過探測H

濃度進(jìn)行識別。而后對8.8 kWh磷酸鐵鋰模組進(jìn)行的過充實驗表明,H

在H

、CO、CO

、HCl、HF、SO

這6 種常見氣體中首先被探測到,探測時間比煙霧提前639 s,比火災(zāi)提前769 s。

2.3 電信號

電信號為電池管理系統(tǒng)時刻監(jiān)測的重要信號,而對熱失控時電信號變化的研究是預(yù)警的關(guān)鍵。Feng 等

用大型加速量熱儀對大容量鋰離子電池的研究表明,電壓下降和溫度上升之間具有時間延遲,大約為15 s。同時,通過小電流脈沖充放電法發(fā)現(xiàn)隨著電池溫度的升高,電池的電阻逐漸增加。Ren等

深入研究了這個現(xiàn)象,揭示了內(nèi)短路導(dǎo)致的電信號變化和熱失控導(dǎo)致的溫升現(xiàn)象之間的關(guān)系。

BMS 內(nèi)置的電壓傳感器可以很好地監(jiān)測電池的終端電壓。一旦檢測到異常信號,可以很快發(fā)出警報

。電壓監(jiān)測的優(yōu)勢是能夠定位模組內(nèi)有故障的電池。同時,儲能電站電池數(shù)量巨大,需布置更多電壓傳感器,導(dǎo)致較高的計算成本

。

目前儲能電站的監(jiān)測預(yù)警設(shè)備主要是煙霧報警器和溫度傳感器。現(xiàn)有的研究表明,基于溫度的熱失控監(jiān)測預(yù)警方式無法根據(jù)表面溫度判斷電池是否發(fā)生熱失控從而預(yù)測內(nèi)部溫度

。煙霧探測技術(shù)是熱失控孕育到一定程度才會預(yù)警,此時已經(jīng)有發(fā)生火災(zāi)的趨勢。VOC 氣體探測則無法鑒別該氣體是漏液故障還是熱失控氣體排放。

熱失控是諸多副反應(yīng)引起的不受控制的溫升過程,是一個熱-電濫用耦合的非線性過程,而不是穩(wěn)定的溫度上升過程。Sun等

的研究表明鋰電池正常運行時表面溫度和內(nèi)部核心溫度就存在差異。因此,僅僅測量表面溫度,無法準(zhǔn)確判斷電池是否發(fā)生熱失控。

綜上可知,對于熱失控早期預(yù)警技術(shù)新方法的研究不多,且信號處理、成本和工程布置也是一大難題,僅憑單一參數(shù)預(yù)警使得誤報率始終較高,未來需要開發(fā)多參數(shù)耦合預(yù)警技術(shù)實現(xiàn)對熱失控早期的精確識別

工程設(shè)計本著安全、可靠、經(jīng)濟(jì)適用、維護(hù)管理方便的原則進(jìn)行,最終決定管控器的架設(shè)采取一井一表、一井一卡、以水控電的方式。

3 鋰電儲能系統(tǒng)熱失控抑制和滅火、抑爆技術(shù)

儲能電站鋰離子電池電池簇在單預(yù)制倉儲室內(nèi)排列緊密,電池簇內(nèi)的電池高度密集,很容易形成熱失控擴(kuò)展蔓延的情況,此時難以散熱,熱量和可燃?xì)怏w會慢慢積累;若可燃?xì)怏w擴(kuò)散、運移后在受限空間積聚,則很容易在延遲點火后發(fā)生爆炸。因此,電池燃燒火災(zāi)是能維持高溫的氣體火災(zāi)。從電池化學(xué)體系和熱失控自生熱特性來看,電池火災(zāi)是含能材料自反應(yīng)的熱氣致燃?;谇笆龅臒崾Э匮莼^程3 個階段和6 個過程采取針對性防控措施非常關(guān)鍵。

3.1 熱失控抑制技術(shù)

綜上所述,復(fù)方鱉甲軟肝片具有抑制肝Kupffer細(xì)胞活化的作用,并可抑制其分泌TGF-β,從而起到抗肝纖維化的作用,為臨床復(fù)方鱉甲軟肝片治療肝纖維化的合理用藥以及開發(fā)治療肝纖維化更為有效的藥物提供可靠的依據(jù)。

3.1.1 熱失控冷卻抑制技術(shù)

在冷卻手段方面,Liu等

研究了細(xì)水霧對3.7 V、2.6 Ah的NCM(1∶1∶1)電池單體不同SOC下熱失控抑制情況。研究發(fā)現(xiàn),持續(xù)加熱下熱失控發(fā)生是不可阻擋的,但可以通過噴灑細(xì)水霧來降低熱失控時的表面溫度。對于高SOC,細(xì)水霧抑制熱失控很困難,溫度降低了20 ℃。對于低SOC,表面溫度至少下降了83.8 ℃,這表明了細(xì)水霧對低SOC電池?zé)崾Э氐睦鋮s能力更強(qiáng)。而對于模組而言

,其定義了冷卻系數(shù)來確定細(xì)水霧的冷卻效果,并認(rèn)為當(dāng)電池表面溫度降低到100 ℃以下時,可以成功防止熱失控。

儲能電站電池一般為串并聯(lián)連接,連接方式對熱失控傳播影響較大

。Liu等

研究了并聯(lián)方式對鋰離子電池?zé)崾Э貍鞑ズ图?xì)水霧主動降溫的影響。實驗發(fā)現(xiàn),并聯(lián)連接的電池顯示出更低的熱失控起始溫度,這會導(dǎo)致細(xì)水霧作用的臨界溫度節(jié)點降低。當(dāng)臨界溫度降低到100 ℃以下時,冷卻過程主要依賴水的吸熱,這使得控制效果大幅降低。

Huang等

研究了液氮對4.2 V、2200 mAh的LCO電池?zé)崾Э氐睦鋮s和抑制效果。結(jié)果表明,在熱失控早期施加液氮可以成功預(yù)防熱失控的發(fā)生。隨著電池表面溫度的增加,液氮對電池的抑制作用減弱,但噴灑29.3 g液氮在80 s就將9.24 Wh電池的表面溫度從700 ℃降低到100 ℃,顯示了較高的冷卻能力。由于液氮的工程布置復(fù)雜,使得規(guī)模應(yīng)用受到限制。

在特征分類方面,本文選用了高斯混合模型(GMM)對訓(xùn)練樣本進(jìn)行訓(xùn)練,并劃分樣本空間,完成分類器的設(shè)計。其實現(xiàn)過程如圖3所示。

在阻隔技術(shù)方面,Yuan 等

研究了空氣、鋁板、石墨復(fù)合板和鋁填充等四種間隙材料對熱失控傳播的影響,研究表明石墨復(fù)合板和鋁填充可有效抑制熱失控的傳播。Niu 等

研究了低導(dǎo)熱和阻燃復(fù)合相變材料對抑制方形鋰電池?zé)崾Э貍鞑サ淖饔谩=Y(jié)果表明,添加阻隔材料的鋰電池組熱失控傳播得到抑制。Weng 等

的研究也表明復(fù)合相變材料熱失控阻隔技術(shù)能夠有效抑制熱失控傳播并限制火災(zāi)載荷,對火災(zāi)防控有重要意義。

何美寧說了如何從南京找到北京,在北京如何被警察誤當(dāng)特務(wù),第二次去北京,又如何被一個陌生女人誤為流氓的事。何美寧說,三個月前,叔叔昏倒在北京一家小旅店里,醫(yī)生說晚送十分鐘就沒救了。

3.2 鋰電池滅火技術(shù)

鋰離子電池滅火技術(shù)研究的重點主要是滅火介質(zhì)的開發(fā)和利用,圖6為常見的鋰電池滅火介質(zhì)效果和滅火策略。Xu 等

開展了二氧化碳、HFC-227ea、細(xì)水霧三種滅火劑抑制鋰電池火災(zāi)的實驗研究。在電池泄壓閥打開時停止加熱,施加滅火劑。實驗表明,各滅火介質(zhì)均可抑制電池的燃燒,二氧化碳和HFC-227ea在釋放過程中仍出現(xiàn)火焰,而細(xì)水霧無火焰,表明冷卻能力強(qiáng)的滅火介質(zhì)對鋰電池火災(zāi)的抑制效果良好。

受政府資助的高校和科研機(jī)構(gòu),一方面要追求“科研的自由和獨立”,另一方面作為公益性科研機(jī)構(gòu)在應(yīng)用其科研成果及產(chǎn)業(yè)化時必須服務(wù)于公眾利益。近年來,德國公益性科研機(jī)構(gòu)越來越重視和鼓勵各種形式的知識和技術(shù)轉(zhuǎn)移,但在與企業(yè)合作過程中,公益性科研機(jī)構(gòu)在科研任務(wù)設(shè)置上常常遭遇商業(yè)目標(biāo)和公益目標(biāo)的博弈,科研人員通常面臨以下3種情形:一是在商業(yè)企業(yè)擔(dān)任顧問;二是所在的研究機(jī)構(gòu)與商業(yè)企業(yè)合作開展研究;三是參與新辦企業(yè),并同時與所在研究機(jī)構(gòu)存續(xù)勞動合同。此時,企業(yè)的商業(yè)利益往往會影響科研人員的行為。以馬普學(xué)會為例,學(xué)會在其《知識和技術(shù)轉(zhuǎn)移準(zhǔn)則》中對以上3種情形給予了明確規(guī)定[11, 12]。

Liu 等

開發(fā)了一種滅火和快速冷卻的一體化的消防技術(shù)。先用全氟己酮熄滅電池明火,然后利用細(xì)水霧進(jìn)行降溫,電池未出現(xiàn)復(fù)燃,而未用細(xì)水霧持續(xù)降溫的電池則出現(xiàn)了復(fù)燃。此種二次滅火技術(shù)的有效性在于,先熄滅氣體火災(zāi),后進(jìn)行冷卻降溫。實驗同時也證明了鋰離子電池火災(zāi)是能維持持續(xù)高溫的氣體火災(zāi),因此應(yīng)著重關(guān)注高效的氣體滅火劑和持續(xù)冷卻降溫劑這兩種滅火介質(zhì)的開發(fā)。

楊貴生釋比說的:“在木梯村沒有祭祀的寺廟,每家的屋頂上也沒有白石,過羌年也只是大家一起吃吃肉,真正的古羌文化都被丟了?!鼻甲逵凭玫臍v史,豐厚的民族文化,不應(yīng)該就此慢慢消失,所以呼吁各界關(guān)注5.12地震后,遷移區(qū)羌族的非物質(zhì)文化的保護(hù),關(guān)注釋比傳承人的生活現(xiàn)實,將對羌族的關(guān)注落在實處。

目前對滅火介質(zhì)的研究主要集中在二氧化碳

、干粉

、泡沫

、氣溶膠

、七氟丙烷

、全氟己酮、細(xì)水霧等滅火劑

。已有研究表明,與傳統(tǒng)能源火災(zāi)相比,儲能電站火災(zāi)往往一旦發(fā)生便無法控制,只能被動用水噴淋滅火降溫,而此過程針對整個儲能電站,會造成所有電池失效無法使用。

儲能電站電池在單預(yù)制艙內(nèi)高度密集,使得滅火劑無法進(jìn)入到電池殼體內(nèi)部直接作用于電極材料,熱失控仍然在孕育、發(fā)生、擴(kuò)展,極易發(fā)生復(fù)燃。因此,在熱失控早期就準(zhǔn)確識別熱失控特征信號,及時采取熱失控抑制措施,是較為安全的技術(shù)手段,可以成功抑制儲能電站鋰電池由單體熱失控演化為大規(guī)模火災(zāi)的事故。

3.3 儲能電站抑爆技術(shù)

儲能電站電池單體內(nèi)短路引發(fā)起火燃燒后,由于電池排列高度密集,容易形成熱失控傳遞現(xiàn)象

。此時相鄰區(qū)域電池處于熱失控演化過程中,會產(chǎn)生大量可燃?xì)怏w且在受限空間積聚,在一定條件下會引發(fā)爆炸

。

儲能電站爆炸是氣體爆炸,一般根據(jù)電池類型有兩種形式:延遲點火爆炸和補(bǔ)充氧氣爆炸。延遲點火爆炸為大量可燃煙氣運移到受限空間,達(dá)到爆炸極限后,遇到點火源后發(fā)生爆炸

;補(bǔ)充氧氣爆炸為熱量和可燃?xì)怏w在受限空間積聚,當(dāng)破開門窗后,引入氧氣,發(fā)生爆炸

。對于磷酸鐵鋰儲能電站來說,延遲點火爆炸更容易發(fā)生;而對于三元鋰儲能電站來說,補(bǔ)充氧氣爆炸更容易發(fā)生。

儲能電站抑爆技術(shù)的核心即防止可燃?xì)怏w在受限空間積聚達(dá)到爆炸極限。因此亟須研究儲能電站可燃?xì)怏w積聚的處置措施和延遲點火控制方案。主動通風(fēng)措施是必要且關(guān)鍵的,這需要對大規(guī)模電池陣列的氣體產(chǎn)生速率、總氣體產(chǎn)量和氣體組成進(jìn)行研究

。Zhang等

研究了不同SOC下熱失控氣體成分和爆炸極限,Chen 等

的研究為稀釋惰化的合理性提供了理論支撐。此外,抑爆劑開發(fā)也是一種可行的方案,Zhu 等

研究了在可燃?xì)怏w大量產(chǎn)生時細(xì)水霧作為抑爆劑的抑爆效能。

4 結(jié)論與展望

目前,對于熱失控機(jī)理和演化過程研究已經(jīng)較為深入,而儲能電站鋰離子電池監(jiān)測預(yù)警和防控技術(shù)仍然有很多問題亟待解決。本文綜述了儲能電站鋰電池?zé)崾Э靥匦约把莼^程規(guī)律和防控技術(shù),得到如下結(jié)論。

(1)儲能電站鋰離子電池在外部濫用條件下的熱失控演化過程可劃分為3 個階段和6 個過程。3 個階段分別是熱失控早期、熱失控發(fā)生期和火災(zāi)初期。6 個過程分別是放熱、產(chǎn)氣、增壓、噴煙、起火燃燒和氣體爆炸。整個演化過程各階段并不是獨立的,而是化學(xué)反應(yīng)重疊交叉進(jìn)行的。深入理解鋰電池?zé)崾Э靥匦约把莼^程才能獲得可靠和先進(jìn)的監(jiān)測預(yù)警、抑制、滅火、抑爆技術(shù)。

(2)在儲能電站監(jiān)測預(yù)警方面,電信號、溫度信號和氣體信號作為單一的監(jiān)測信號預(yù)警效果較差。未來需要構(gòu)建以電信號為基礎(chǔ),溫度和氣體信號為核心,煙霧和火焰信號為輔助的電-熱-氣-煙-光多參數(shù)耦合的熱失控全過程監(jiān)測預(yù)警技術(shù),并根據(jù)預(yù)警結(jié)果,提供相應(yīng)的事故處置措施,如熱失控早期熱管理,熱失控發(fā)生期斷電冷卻、抑制,火災(zāi)初期進(jìn)行滅火。

(3)在熱失控抑制、滅火和抑爆技術(shù)方面。熱失控發(fā)生期,利用阻隔技術(shù)將熱失控模組數(shù)量限制在一定范圍內(nèi),之后對其進(jìn)行冷卻降溫,可有效防止火災(zāi)事故的發(fā)生,實現(xiàn)儲能電站熱失控的安全應(yīng)對。在火災(zāi)初期,要針對鋰電池火災(zāi)特點利用既能熄滅氣體火災(zāi),又能高效降溫的滅火介質(zhì)或滅火技術(shù)抑制儲能電站火災(zāi)。同時,儲能電站鋰電池?zé)崾Э睾笕菀壮霈F(xiàn)氣體擴(kuò)散、運移在受限空間積聚后延遲點火發(fā)生爆炸的特征現(xiàn)象,可據(jù)此開發(fā)有效的通風(fēng)稀釋、惰化和抑爆技術(shù)。

[1] LYU P Z, LIU X J, QU J, et al. Recent advances of thermal safety of lithium ion battery for energy storage[J].Energy Storage Materials,2020,31:195-220.

[2] JIN Y, ZHAO Z X, MIAO S, et al. Explosion hazards study of gridscale lithium-ion battery energy storage station[J].Journal of Energy Storage,2021,42:doi:10.1016/j.est.2021.102987.

[3] ZHANG Q S, LIU T T, WANG Q. Experimental study on the influence of different heating methods on thermal runaway of lithium-ion battery[J]. Journal of Energy Storage, 2021, 42: doi:10.1016/j.est.2021.103063.

[4] ZHU Y L, WANG C J, GAO F, et al. Rupture and combustion characteristics of lithium-ion battery under overcharge[J]. Journal of Energy Storage,2021,38:doi:10.1016/j.est.2021.102571.

[5] DA YU, REN D S, DAI K R, et al. Failure mechanism and predictive model of lithium-ion batteries under extremely high transient impact[J]. Journal of Energy Storage, 2021, 43: doi:10.1016/j.est.2021.103191.

[6] CHEN M Y, LIU J H, OUYANG D X, et al. A large-scale experimental study on the thermal failure propagation behaviors of primary lithium batteries[J]. Journal of Energy Storage, 2020,31:doi:10.1016/j.est.2020.101657.

[7] ZHOU Z Z, ZHOU X D, WANG D, et al. Experimental analysis of lengthwise/transversal thermal characteristics and jet flow of large-format prismatic lithium-ion battery[J]. Applied Thermal Engineering,2021,195:doi:10.1016/j.applthermaleng.2021.117244.

[8] MAO B B, ZHAO C P, CHEN H D, et al. Experimental and modeling analysis of jet flow and fire dynamics of 18650-type lithium-ion battery[J]. Applied Energy, 2021, 281: doi: 10.1016/j.apenergy.2020.116054.

[9] MAO B B, LIU C Q, YANG K, et al. Thermal runaway and fire behaviors of a 300 Ah lithium ion battery with LiFePO

as cathode[J].Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2021, 139: doi:10.1016/j.rser.2021.110717.

[10]WANG Q S, PING P, ZHAO X J, et al. Thermal runaway caused fire and explosion of lithium ion battery[J]. Journal of Power Sources,2012,208:210-224.

[11]FENG X N, ZHENG S Q, REN D S, et al. Investigating the thermal runaway mechanisms of lithium-ion batteries based on thermal analysis database[J].Applied Energy,2019,246:53-64.

[12]KOCH S, FILL A, BIRKE K P. Comprehensive gas analysis on large scale automotive lithium-ion cells in thermal runaway[J].Journal of Power Sources,2018,398:106-112.

[13]ZHANG G X, WEI X Z, TANG X, et al. Internal short circuit mechanisms, experimental approaches and detection methods of lithium-ion batteries for electric vehicles: A review[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews,2021,141:110790.

[14]SUN J H, MAO B B, WANG Q S. Progress on the research of fire behavior and fire protection of lithium ion battery[J]. Fire Safety Journal,2021,120:103119.

[15]SPOTNITZ R, FRANKLIN J. Abuse behavior of high-power,lithium-ion cells[J].Journal of Power Sources,2003,113(1):81-100.

[16]MAO B B, HUANG P F, CHEN H D, et al. Self-heating reaction and thermal runaway criticality of the lithium ion battery[J].International Journal of Heat and Mass Transfer, 2020, 149: doi:10.1016/j.ijheatmasstransfer.2019.119178.

[17]HOU J X, FENG X N, WANG L, et al. Unlocking the selfsupported thermal runaway of high-energy lithium-ion batteries[J].Energy Storage Materials,2021,39:395-402.

[18]CHEN X X, YAN S S, TAN T H, et al. Supramolecular "flameretardant" electrolyte enables safe and stable cycling of lithiumion batteries[J].Energy Storage Materials,2022,45:182-190.

[19]馮旭寧. 車用鋰離子動力電池?zé)崾Э卣T發(fā)與擴(kuò)展機(jī)理、建模與防控[D].北京:清華大學(xué),2016.FENG X N.Thermal runaway initiation and propagation of lithium-ion traction battery for electric vehicle: Test, modeling and prevention[D].Beijing:Tsinghua University,2016.

[20]LIU J L, HUANG Z H, SUN J H, et al. Heat generation and thermal runaway of lithium-ion battery induced by slight overcharging cycling[J]. Journal of Power Sources, 2022, 526: doi: 10.1016/j.jpowsour.2022.231136.

[21]ZHAO C P, WANG T H, HUANG Z, et al. Experimental study on thermal runaway of fully charged and overcharged lithium-ion batteries under adiabatic and side-heating test[J]. Journal of Energy Storage,2021,38:doi:10.1016/j.est.2021.102519.

[22]YUAN L M, DUBANIEWICZ T, ZLOCHOWER I, et al.Experimental study on thermal runaway and vented gases of lithium-ion cells[J]. Process Safety and Environmental Protection,2020,144:186-192.

[23]LI W F, RAO S, XIAO Y, et al. Fire boundaries of lithium-ion cell eruption gases caused by thermal runaway[J].iScience,2021,24(5):doi:10.1016/j.isci.2021.102401.

[24]ZHANG L, DUAN Q L, MENG X D, et al. Experimental investigation on intermittent spray cooling and toxic hazards of lithium-ion battery thermal runaway[J]. Energy Conversion and Management,2022,252:doi:10.1016/j.enconman.2021.115091.

[25]MIER F A, HILL S M M, LAMB J, et al. Non-invasive internal pressure measurement of 18650 format lithium ion batteries during thermal runaway[J]. Journal of Energy Storage, 2022, 51:doi:10.1016/j.est.2022.104322.

[26]MALEKI H, HOWARD J N. Internal short circuit in Li-ion cells[J].Journal of Power Sources,2009,191(2):568-574.

[27]SANTHANAGOPALAN S, RAMADASS P, ZHANG J. Analysis of internal short-circuit in a lithium ion cell[J]. Journal of Power Sources,2009,194(1):550-557.

[28]OUYANG M G, ZHANG M X, FENG X N, et al. Internal short circuit detection for battery pack using equivalent parameter and consistency method[J]. Journal of Power Sources, 2015, 294:272-283.

[29]GAO X W, ZHOU Y N, HAN D Z, et al. Thermodynamic understanding of Li-dendrite formation[J].Joule,2020,4(9):1864-1879.

[30]HUANG L W, ZHANG Z S, WANG Z P, et al. Thermal runaway behavior during overcharge for large-format lithium-ion batteries with different packaging patterns[J]. Journal of Energy Storage,2019,25:doi:10.1016/j.est.2019.100811.

[31]PAN Y, FENG X N, ZHANG M X, et al. Internal short circuit detection for lithium-ion battery pack with parallel-series hybrid connections[J]. Journal of Cleaner Production, 2020, 255: doi:10.1016/j.jclepro.2020.120277.

[32]ZHAO C P, SUN J H, WANG Q S. Thermal runaway hazards investigation on 18650 lithium-ion battery using extended volume accelerating rate calorimeter[J]. Journal of Energy Storage, 2020,28:doi:10.1016/j.est.2020.101232.

[33]KENNEDY R W, MARR K C, EZEKOYE O A. Gas release rates and properties from lithium cobalt oxide lithium ion battery arrays[J]. Journal of Power Sources, 2021, 487: doi: 10.1016/j.jpowsour.2020.229388.

[34]OGUNFUYE S, SEZER H, SAID A O, et al. An analysis of gasinduced explosions in vented enclosures in lithium-ion batteries[J].Journal of Energy Storage,2022,51:doi:10.1016/j.est.2022.104438.

[35]JIANG L L, DENG Z W, TANG X L, et al. Data-driven fault diagnosis and thermal runaway warning for battery packs using real-world vehicle data[J]. Energy, 2021, 234: doi: 10.1016/j.energy.2021.121266.

[36]SUN L, SUN W, YOU F Q. Core temperature modelling and monitoring of lithium-ion battery in the presence of sensor bias[J].Applied Energy,2020,271:doi:10.1016/j.apenergy.2020.115243.

[37]WANG S X, LI K X, TIAN Y, et al. Infrared imaging investigation of temperature fluctuation and spatial distribution for a large laminated lithium-ion power battery[J]. Applied Thermal Engineering,2019,152:204-214.

[38]RANI M F H, RAZLAN Z M, SHAHRIMAN A B, et al. Comparative study of surface temperature of lithium-ion polymer cells at different discharging rates by infrared thermography and thermocouple[J]. International Journal of Heat and Mass Transfer,2020,153:doi:10.1016/j.ijheatmasstransfer.2020.119595.

[39]ALCOCK K M, GRAMMEL M, GONZáLEZ-VILA á, et al. An accessible method of embedding fibre optic sensors on lithiumion battery surface for in situ thermal monitoring[J]. Sensors and Actuators A:Physical,2021,332:doi:10.1016/j.sna.2021.113061.

[40]YU Y F, VERGORI E, WORWOOD D, et al. Distributed thermal monitoring of lithium ion batteries with optical fibre sensors[J].Journal of Energy Storage, 2021, 39: doi: 10.1016/j.est.2021.102560.

[41]DONG P, LIU Z X, WU P, et al. Reliable and early warning of lithium-ion battery thermal runaway based on electrochemical impedance spectrum[J]. Journal of the Electrochemical Society,2021,168(9):doi:10.1149/1945-7111/ac239b.

[42]JIN Y, ZHENG Z K, WEI D H, et al. Detection of micro-scale Li dendrite via H2 gas capture for early safety warning[J]. Joule,2020,4(8):1714-1729.

[43]FENG X N, FANG M, HE X M, et al.Thermal runaway features of large format prismatic lithium ion battery using extended volume accelerating rate calorimetry[J]. Journal of Power Sources, 2014,255:294-301.

[44]REN D S, FENG X N, LIU L S, et al. Investigating the relationship between internal short circuit and thermal runaway of lithium-ion batteries under thermal abuse condition[J]. Energy Storage Materials,2021,34:563-573.

[45]XIONG R, LI L L, TIAN J P. Towards a smarter battery management system: A critical review on battery state of health monitoring methods[J].Journal of Power Sources,2018,405:18-29.

[46]LIAO Z H, ZHANG S, LI K, et al. A survey of methods for monitoring and detecting thermal runaway of lithium-ion batteries[J].Journal of Power Sources, 2019, 436: doi: 10.1016/j.jpowsour.2019.226879.

[47]Koch S, Birke K P, Kuhn R. Fast thermal runaway detection for lithium-ion cells in large scale traction batteries[J]. batteries,2018,4(2):doi:10.3390/batteries4020016.

[48]SHEIKH M, ELMARAKBI A, ELKADY M. Thermal runaway detection of cylindrical 18650 lithium-ion battery under quasistatic loading conditions[J]. Journal of Power Sources, 2017, 370:61-70.

[49]劉同宇, 李師, 付衛(wèi)東, 等. 大容量磷酸鐵鋰動力電池?zé)崾Э仡A(yù)警策略研究[J].中國安全科學(xué)學(xué)報,2021,31(11):120-126.LIU T Y, LI S, FU W D, et al. Study on early warning strategy of large LFP traction battery's thermal runaway[J]. China Safety Science Journal,2021,31(11):120-126.

[50]LIU T, LIU Y P, WANG X S, et al. Cooling control of thermallyinduced thermal runaway in 18, 650 lithium ion battery with water mist[J]. Energy Conversion and Management, 2019, 199: doi:10.1016/j.enconman.2019.111969.

[51]LIU T, TAO C F, WANG X S. Cooling control effect of water mist on thermal runaway propagation in lithium ion battery modules[J].Applied Energy,2020,267:doi:10.1016/j.apenergy.2020.115087.

[52]XU C S, ZHANG F S, FENG X N, et al. Experimental study on thermal runaway propagation of lithium-ion battery modules with different parallel-series hybrid connections[J]. Journal of Cleaner Production,2021,284:doi:10.1016/j.jclepro.2020.124749.

[53]LIU T, HU J, TAO C F, et al. Effect of parallel connection on 18650-type lithium ion battery thermal runaway propagation and active cooling prevention with water mist[J]. Applied Thermal Engineering,2021,184:doi:10.1016/j.applthermaleng.2020.116291.

[54]HUANG Z H, LIU P J, DUAN Q L, et al. Experimental investigation on the cooling and suppression effects of liquid nitrogen on the thermal runaway of lithium ion battery[J]. Journal of Power Sources,2021,495:doi:10.1016/j.jpowsour.2021.229795.

[55]YUAN C C, WANG Q S, WANG Y, et al. Inhibition effect of different interstitial materials on thermal runaway propagation in the cylindrical lithium-ion battery module[J]. Applied Thermal Engineering,2019,153:39-50.

[56]NIU J Y, DENG S Y, GAO X N, et al. Experimental study on low thermal conductive and flame retardant phase change composite material for mitigating battery thermal runaway propagation[J].Journal of Energy Storage, 2022, 47: doi: 10.1016/j.est.2021.103557.

[57]WENG J W, OUYANG D X, YANG X Q, et al. Alleviation of thermal runaway propagation in thermal management modules using aerogel felt coupled with flame-retarded phase change material[J]. Energy Conversion and Management, 2019, 200: doi:10.1016/j.enconman.2019.112071.

[58]XU J J, GUO P Y, DUAN Q L, et al. Experimental study of the effectiveness of three kinds of extinguishing agents on suppressing lithium-ion battery fires[J]. Applied Thermal Engineering, 2020,171:doi:10.1016/j.applthermaleng.2020.115076.

[59]LIU Y J, DUAN Q L, XU J J, et al. Experimental study on a novel safety strategy of lithium-ion battery integrating fire suppression and rapid cooling[J]. Journal of Energy Storage, 2020, 28: doi:10.1016/j.est.2019.101185.

[60]王穎, 任常興. 熱安全測試裝置在滅火氣體作用特征研究中的應(yīng)用[J].消防科學(xué)與技術(shù),2017,36(6):847-850.WANG Y, REN C X. Application of thermal safety test apparatus in the gas fire extinguishing characteristics[J]. Fire Science and Technology,2017,36(6):847-850.

[61]李毅,于東興,張少禹,等.典型鋰離子電池火災(zāi)滅火試驗研究[J].安全與環(huán)境學(xué)報,2015,15(6):120-125.LI Y,YU D X, ZHANG S Y, et al. On the fire extinguishing tests of typical lithium-ion battery[J]. Journal of Safety and Environment,2015,15(6):120-125.

[62]章柳柳. 基于熱氣溶膠滅火劑的新能源汽車電池火災(zāi)防控研究[D].南京:南京理工大學(xué),2020.ZHANG L L. Research on fire prevention and control of new energy vehicle battery based on hot aerosol fire extinguishing agent[D]. Nanjing: Nanjing University of Science and Technology,2020.

[63]黃強(qiáng), 陶風(fēng)波, 劉洋, 等. 氣液滅火劑對磷酸鐵鋰電池模組滅火能效研究[J].中國安全科學(xué)學(xué)報,2020,30(3):53-59.HUANG Q, TAO F B, LIU Y, et al. Study on performance of gasliquid extinguishing agent for lithium iron phosphate battery modules[J].China Safety Science Journal,2020,30(3):53-59.

[64]YUAN S, CHANG C Y, YAN S S, et al. A review of fireextinguishing agent on suppressing lithium-ion batteries fire[J].Journal of Energy Chemistry,2021,62:262-280.

[65]ZHAO J C, XUE F, FU Y Y, et al. A comparative study on the thermal runaway inhibition of 18650 lithium-ion batteries by different fire extinguishing agents[J]. iScience, 2021, 24(8): doi:10.1016/j.isci.2021.102854.

[66]FENG X N, HE X M, OUYANG M G, et al. Thermal runaway propagation model for designing a safer battery pack with 25 Ah LiNi

Co

Mn

O

large format lithium ion battery[J]. Applied Energy,2015,154:74-91.

[67]BAIRD A R, ARCHIBALD E J, MARR K C, et al. Explosion hazards from lithium-ion battery vent gas[J]. Journal of Power Sources,2020,446:doi:10.1016/j.jpowsour.2019.227257.

[68]LARSSON F. Lithium-ion battery safety-assessment by abuse testing, fluoride gas emissions and fire propagation[D]. G?teborg:Chalmers University of Technology,2017.

[69]ZALOSH R, GANDHI P, BAROWY A. Lithium-ion energy storage battery explosion incidents[J]. Journal of Loss Prevention in the Process Industries,2021,72:doi:10.1016/j.jlp.2021.104560.

[70]ZHANG Q S,NIU J H,ZHAO Z H,et al.Research on the effect of thermal runaway gas components and explosion limits of lithiumion batteries under different charge states[J]. Journal of Energy Storage,2022,45:doi:10.1016/j.est.2021.103759.

[71]CHEN M Y, OUYANG D X, WENG J W, et al. Environmental pressure effects on thermal runaway and fire behaviors of lithiumion battery with different cathodes and state of charge[J]. Process Safety and Environmental Protection,2019,130:250-256.

[72]ZHU M X, ZHU S B, GONG J H, et al. Experimental study on fire and explosion characteristics of power lithium batteries with surfactant water mist[J]. Procedia Engineering, 2018, 211: 1083-1090.

猜你喜歡
失控鋰離子短路
短路西游
一場吵架是如何失控的
定身法失控
趣味(語文)(2020年6期)2020-11-16 01:45:16
高能鋰離子電池的“前世”與“今生”
科學(xué)(2020年1期)2020-08-24 08:07:56
短路學(xué)校
短路學(xué)校
短路學(xué)校
失控
中國儲運(2015年3期)2015-11-22 08:57:12
鋰離子動力電池的不同充電方式
失控的烏克蘭
黄平县| 区。| 克什克腾旗| 墨玉县| 平罗县| 安阳市| 容城县| 德化县| 五大连池市| 宝鸡市| 扬州市| 治多县| 烟台市| 饶平县| 清涧县| 手游| 白水县| 沙湾县| 共和县| 太谷县| 唐山市| 长治市| 皋兰县| 潜江市| 商水县| 舞钢市| 乐平市| 英吉沙县| 荣昌县| 女性| 丰都县| 沧源| 湾仔区| 芜湖县| 顺昌县| 湖南省| 太康县| 保靖县| 崇仁县| 汪清县| 土默特右旗|